ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия выполнения реакций. Чувствительность, избирательность и специфичность реакций из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Проводя ту или иную аналитическую реакцию, необходимо создавать определенные условия для ее протекания, так как иначе результат реакции окажется недостоверным. [c.17] осадки, растворимые в кислотах, не могут, очевидно,. . выпадать нз раствора при наличии в нем избытка свободной кис- оты. Точно так же осадки, растворимые в щелочах, не выпадут N 8 щелочной среде. Если данный осадок растворим и в кислотах и в щелочах, его можно получить только в нейтральной среде т. д. [c.17] Другим важным условием является температура раствора. Осадки, растворимость которых сильно возрастает с повышением температуры, не следует получать из нагретого раствора соответствующие реакции должны выполняться на молоду , т. е. при комнатной температуре, иногда даже при охлаждении раствора. Некоторые реакции протекают только при нагревании. [c.17] Понятно, что аналогично можно рассматривать чувствительность реакций также и других типов, а не только связанных с вьн падением осадков. Так, весьма чувствительна реакция окращива-ния пламени летучими солями натрия, поскольку она удается уже с чрезвычайно малыми количествами этих солей. [c.18] Количественно чувствительность реакций характеризуют двумя взаимно связанными показателями — открываемым минимумом и предельным разбавлением. Открываемый минимум (т) — это наименьшее количество вещества или иона, которое может быть обнаружено посредством данной реакции при определенных условиях ее выполнения. [c.18] Так как это количество очень мало, его обычно выражают в микрограммах, т. е. в миллионных долях грамма, обозначаемых мкг 1 мкг = 0,000001 г = 10 г. [c.18] Открываемый минимум не полностью характеризует чувствительность реакции, так как имеет значение не только абсолютное количество, но и концентрация соответствующего вещества или иона в растворе. Поэтому обычно указывают также и предельное разбавление, характеризующее наименьшую концентрацию вещества (иона), при которой обнаружение его посредством данной реакции еще возможно. Ее иногда называют минимальной концентрацией. [c.18] Предельное разбавление выражают отношением (где g — весовое количество растворителя, приходящееся на 1 весовую часть обнаруживаемого вещества или иона). [c.18] Чувствительность реакций, служащих для обнаружения одного и того же иона, может различаться весьма сильно это иллюстрируют данные табл. 1. [c.19] Из табл. 1 видно, что наиболее чувствительна реакция с К4[Ре(СМ)б], позволяющая обнаружить в 50 раз меньщее количество меди(И) в растворе, чем при действии НС1, и в 10 раз меньшее, чем при действии NH3. [c.20] Чувствительность реакции может изменяться в широких пределах в зависимости от различных причин. Например, она возрастает с увеличением толщины слоя раствора, применяемого для выполнения реакции это позволяет обнаружить образование в результате реакции такой слабой мути или окраски, которые в меньшем слое незаметны. [c.20] Имеет также очень большое значение концентрация реагентов с возрастанием ее чувствительность реакции обычно повышается (до известного предела). Во многих случаях чувствительность возрастает с увеличением продолжительности реакции, особенно если в ней принимают участие неэлектролиты или слабые электролиты. Кроме того, ул е указывалось, что важнейшими условиями выполнения реакций являются создание надлежащей среды и поддержание соответствующей температуры, очень сильно влияющих и на чувствительность реакций. [c.20] Чувствительность реакций, при которых наблюдается образование осадка, часто можно повысить, прибавляя к раствору этиловый спирт, понижающий растворимость неорганических соединений. Повышение чувствительности достигается также при взбалтывании водной реакционной смеси с какой-либо не смешивающейся с водой органической лсидкостью. Осадок собирается на границе раздела обоих слоев жидкости ( флотируется ) и становится благодаря этому легче различимым. [c.20] Равновесие этой реакции в присутствии ацетона сдвигается влево. [c.21] Если при проведении этой же реакции добавить к водному раствору органический растворитель, не смешивающийся с водой, например изоамиловый спирт, чувствительность повышается еще и по другой причине. Происходит извлечение (экстракция) комплексного иона [Со(5СЫ)4р- в слой органического растворителя, и синяя окраска его становится значительно более интенсивной. [c.21] Процессы экстракции играют большую роль в современной аналитической химии, так как позволяют повысить чувствительность и избирательность методов анализа. [c.21] В других случаях можно увеличить чувствительность реакции, вводя посторонний ион. Так, довольно чувствительной реакцией на кобальт является образование синего кристаллического осадка Со[Нд(5СЫ)4]. Однако при очень малой концентрации Со осадок не выделяется. Если же к раствору добавить небольшое количество 7п2+, то сейчас же начинает выделяться голубой осадок, состоящий из смеси Zп[Hg(S N)4] и Со [Hg(S N)4]. Это явление называется соосаждением оно будет более подробно рассмотрено при изучении характерных реакций на цинк(И) и кобальт(П). [c.21] Явление соосаждения может быть использовано для обнаружения и количественного выделения следов элементов. [c.21] Применяя высокочувствительные реакции, получают возможность обнаруживать очень малые количества соответствующего иона и, таким образом, отпадает необходимость употреблять большие количества вещества или большие объемы раствора. Огромное значение этого обстоятельства совершенно очевидно. [c.21] однако, помнить, что с повышением чувствительности реакции возрастает возможность ошибки можно принять небольшие загрязнения реагентов данным ионом ( следы ) за на.ти-чие обнаруживаемого иона в исследуемом объекте. Чтобы предупредить подобную ошибку, необходимо соответствующим холостым опытом (т. е. опытом, проводимым с данными реагентами в отсутствие исследуемого вещества) убедиться в чистоте реагентов. [c.21] Вернуться к основной статье