ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторная ошибка титрования из "Количественный анализ" Наряду с построением кривых титрования существует также другой способ выбора индикатора (стр. 271), заключающийся в вычислении индикаторной ошибки титрования. Напомним, что индикаторная ошибка титрования представляет собой ту погрешность, которая обусловлена несовпадением показателя титрования примененного индикатора с величиной pH в точке эквивалентности. Вследствие этого несовпадения раствор обычно либо несколько пере-титровывают, либо, наоборот, недотитровывают. В результате по окончании титрования раствор содержит некоторый избыток свободной кислоты или свободной щелочи. [c.294] Если эта избыточная кислота является сильной и, следовательно, присутствует в растворе в виде свободных ионов Н , ошибку называют водородной , или H -ошибкой . Наоборот, если кислота является слабой и присутствует аочти исключительно в виде недиссоциированных молекул (НА), решающее значение имеет кислотная ошибка , или НА-ошибка . Точно так же, если избыточное основание является сильным, оно обусловливает возникновение гидроксильной ошибки , или ЮН -ошибки если это основание слабое—приходится считаться со щелочной ошибкой , или МеОН-ошибкой . Рассмотрим методику вычисления всех этих четырех типов индикаторных ошибок. [c.294] Водородная ошибка титрования. Положим, что показатель титрования индикатора равен рТ, нормальность титруемой сильной кислоты N, объем ее И, мл и общий объем раствора в конце титрования мл. [c.294] Рассуждаем так каждый миллилитр N нормального раствора содержит V 1000 грамм-эквивалентов кислоты. Таким образом, всего взято для титрования NVi 1000 грамм-эквивалентов кислоты, содержащих столько же грамм-ионов Н . Подсчитаем теперь, сколько грамм-ионов Н останется неот-титрованными. Титрование заканчивается при pH, равном рТ взятого индикатора, например при pH 4 в случае метилового оранжевого или при pH 9 в случае фенолфталеина и т. д. Но поскольку рН=—lg[H j, указанным величинам pH отвечают концентрации ионов Н , равные соответственно [Н ]= =10 [Н ]=10 г-ион л и т. д. Отсюда ясно, что в общем случае концентрация оставшихся неоттитрованными ионов Н равна [Н ]=10 РТ г-ионЫ В образовавшемся по окончании титрования объеме V, мл раствора количество + I0 РТV грамм-ионов Н равно -li . [c.294] Гидроксильная ошибка титрования. Положим, что титруют мл N нор мальной сильной щелочи сильной кислотой и что объем раствора в конце ти трования равен мл. [c.295] Например, можно сказать заранее, что достаточно точно оттитровать уксусную кислоту (р/С=4,73) можно только при применении таких индикаторов, показатель титрования которых рТ -7,73. Значит, ни метиловый оранжевый (рТ=4), ни метиловый красный (рТ=5,5), ни даже лакмус (рТ=7) здесь не подойдут. Наоборот, фенолфталеин (рТ=9) должен оказаться пригодным, если только не окажется слишком большой ОН-ошибка. [c.296] Применим выведенные формулы к решению вопроса о выборе индикатора, для чего рассмотрим несколько примеров. [c.297] Решение. Выясним, с какой из ошибок в данном случае приходится считаться. Точка эквивалентности достигается в рассматриваемом случае при pH 7, а заканчивается титрование с метиловым оранжевым при pH 4. Зна чит, раствор по окончании титрования будет содержать некоторое количество избыточной НС1. Поскольку эта кислота сильная, она вызовет Н -ошибку. [c.297] Таким образом, фенолфталеин при титровании вполне пригоден. [c.297] Здесь ошибка уже недопустимо велика. Значит титровать с метиловым оранжевым в этом случае нельзя. Наоборот, ОН -ошибка при применении фенолфталеина будет равна +0,2%, и, значит, индикатор вполне пригоден для этого титрования. [c.297] Отсюда 1 (НА-ошибка)=0,73 и НА-ошибка= 5,4. [c.298] Вывод—титровать уксусную кислоту с метиловым оранжевым нельзя. [c.298] Напомним, что к тому же выводу мы пришли ранее (стр. 296) и без вычислений, путем применения соотношения pT -pi(+3. [c.298] Прамер д. Решить ту же задачу для случая титрования СНзСООН с фенолфталеином. [c.298] Как и в случае титрования НС1, индикатор пригоден. [c.298] Вывод—индикатор непригоден. [c.298] Вернуться к основной статье