ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Объемный анализ i 49. Сущность объемного анализа из "Количественный анализ" Чугаева). При действии его образуется ало-красный кристаллический осадок диметилглиоксимата никеля, относящегося к внутрикомплексным солям. Уравнение реакции приведено на стр. 153. [c.201] Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Так, он весьма мало растворим в воде (ПР=2,3-10 ), концентрация ионов Ni в его насыщенном растворе составляет около 4-10 г-ион1л. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чи-стым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов трудно растворимые осадки с диметилглиоксимом дают только палладий и платина, которые редко встречаются при обычном ходе анализа. Все это делает диметилглиокснм наиболее ценным осадителем для иона Н . [c.201] Применяя эту реакцию при анализе объектов, содержащих железо, его нужно предварительно окислить в ионы Fe . Дело в том, что ионы Ре , образующиеся обычно при растворении исследуемого образца в кислотах, с диметилглиоксимом дают растворимое в воде комплексное соединение красного цвета. При этом растворимость осадка диметилглиоксимата никеля увеличивается. Так как осаждение ведут в присутствии аммиака, то должны отсутствовать также и ионы Fe , образующие в этих условиях осадок Ре(0Н)з- Поэтому ионы Ре предварительно маскируют прибавлением достаточного количества винной илр лимонной кислоты при этом образуются не осаждаемые щелочами прочные комплексы, содержащие ионы Ре . [c.201] Заканчивать определение всего удобнее, отфильтровав осадок через стеклянный фильтрующий тигель и высушив его до постоянного веса при ПО—120 °С. В этом случае весовой формой является диметилглиоксимат никеля, состав которого отвечает эмпирической формуле ( 4H,Ng02)2Ni- Вместо этого осадок можно также отфильтровать через бумажный фильтр и после промывания прокалить и взвесить получившуюся при этом закись никеля NiO. Однако это менее удобно, так как фактор пересчета во втором случае примерно в 4 раза больше, чем в первом. Кроме того, при прокаливании осадка есть опасность потери части его вследствие возгонки, происходящей при температуре около 250 °С. Чтобы избежать этого, прокаливание необходимо вести при достаточном доступе воздуха, способствующем быстрому сгоранию диметилглиоксимата никеля. [c.202] НИЯ ВИННОЙ кислоты подщелочите раствор аммиаком до появления запаха. Раствор должен при этом оставаться совершенно прозрачным, т. к. это свидетельствует о том, что винной кислоты прибавлено достаточно. Если раствор помутнеет от присутствия NH4OH, нужно добавить к нему еще винной кислоты, пока раствор не станет прозрачным. [c.203] Далее прибавьте к аммиачному раствору до кислой реакции разбавленную НС1. Если при этом на дне стакана будет замечен незначительный осадок, отфильтруйте его через неплотный фильтр и несколько раз промойте фильтр горячей водой, присоединив промывные воды к фильтрату. [c.203] Примерно через час после осаждения приступайте к фильтрованию. Для этого предварительно подготовьте (т. е. высушите при ПО—120 С и взвесьте) фильтрующий тигель 3 или 4. Вставив его в горло колбы для отсасывания (см. рис. 19, стр. 127), соедините колбу с водоструйным насосом. Перед фильтрованием проверьте полноту осаждения, прибавив к прозрачной жидкости над осадком несколько капель раствора диметилглиоксима. Далее, включив насос, приступайте к фильтрованию. Перенесите осадок в тигель и тщательно промойте его до отрицательной реакции на ион С1 в порции промывных вод, подкисленной HNO3. Промытый осадок высушите до постоянного веса при температуре 110—120 С. [c.203] По формуле осадка ( 4H,N202)2Ni и его весу найдите количество никеля в навеске и процентное содержание его в стали. [c.203] Ответ осадок не выпадет. [c.204] Весовой анализ является наиболее точным из химических методов анализа. В то же время область применения его весьма широка, так как всякий элемент (за единичными исключениями) образует те или иные труднорастворимые соединения, в виде которых он может быть количественно определен весовым методом. [c.207] Однако этот метод имеет также и весьма крупный недостаток, заключающийся в длительности весовых определений. Результаты анализа получаются в лучшем случае через несколько часов, чаще же анализ заканчивается лишь на следующий день. [c.207] Такое медленное выполнение анализов очень часто не соответствует нуждам практики. Так, при химическом контроле того или иного технологического процесса (например, доменной или мартеновской плавки и т. д.) результаты анализа должны быть получены своевременно, пока еще можно регулировать течение процесса в целях предупреждения брака. Такой своевременно полученный анализ дает возможность наилучшим образом направлять процесс и получать высококачественную продукцию. Наоборот, самый тщательно выполненный анализ становится совершенно бесполезным, если его результаты получены слишком поздно. [c.207] Объемный анализ имеет в отношении скорости выполнения огромное преимущество перед весовым анализом. Ускорение определений достигается здесь благодаря тому, что вместо взвеишвания продукта реакции при объемном анализе измеряют объем затрачиваемого на ее течение раствора реактива, концентрация (или, как говорят, титр) которого всегда точно известна. [c.207] Раствор, титр которого точно известен, называется титрованным. [c.207] При анализе титрованный раствор реактива наливают в измерительный сосуд, называемый бюреткой (см. рис. 30, стр. 213), и понемногу приливают его к исследуемому раствору до тех пор, пока тем или иным способом не будет установлено, что затраченное количество реактива эквивалентно количеству определяемого вещества. Эта операция носит название титрования. [c.208] Отсчитав по бюретке израсходованный на титрование объем раствора реактива и зная его титр, перемножают эти величины и получают израсходованное на реакцию количество реактива (в граммах). Отсюда по уравнению реакции уже нетрудно вычислить количество определяемого вещества в исследуемом растворе, а если известен объем последнего, то и титр раствора . [c.208] Сопоставление объемного анализа с весовым показывает, что вместо длительных и кропотливых операций осаждения (с последующим созреванием осадка), фильтрования, промывания, прокаливания пустого тигля и тигля с осадком и т. д. при объемном анализе проводят всего одну операцию—титрование, которое при некотором навыке занимает обычно всего несколько минут. [c.208] Точность объемных определений обычно немного меньше точности весовых, так как взвешивание на аналитических весах несколько точнее измерения объемов бюреткой. Однако при правильной работе разница настолько невелика, что с нею в большинстве случаев можно не считаться. Поэтому там, где возможно, стараются вести определение более быстрыми объемными методами. [c.208] Вернуться к основной статье