ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константы равновесия реакций окисления—восстановлеВопросы и задачи из "Качественный анализ 1960" Важнейшие реакции катионов III группы сопоставлены в табл. 17 (стр. 322—323). [c.321] При изучении катионов III группы мы встретились с большим разнообразием и сложностью химических превращений, чем во II и I группах. Вследствие этого можно наметить ряд различных методов анализа III группы. Эти методы отличаются друг от друга, прежде всего, способом первоначального разделения катионов III группы на подгруппы. [c.321] При аммиачном методе разделение на подгруппы основано на действии NH OH в присутствии солей аммония, причем катионы А1+ +, Сг+++ и Fe+ + - осаждаются в виде гидроокисей, а катионы Мп++, [Zn(NHg) J +, 1 Со(ЫНз) ]++ и [Ni(NH3),.] остаются в растворе. Вместо аммиака можно применять органическое основание пиридин H N в присутствии соли аммония, создаюш,ий pH=6,5, при котором гидроокиси алюминия, железа (III) и хрома (III) осаждаются, а остальные катионы III группы остаются в растворе в виде растворимых комплексных солей с пиридином (см, стр. 280). [c.321] При щелочном методе разделение на подгруппы проводится действием избытка NaOH при кипячении, причем катионы А1+++ и Zn++, образуя алюминат-ион (АЮ ) и цинкат-ион (Zn07 ), остаются в растворе, а остальные катионы III группы осаждаются в виде гидроокисей. [c.321] При анализе указанными методами обычно предварительно отделяют ионы Со++ и Ni- +, используя нерастворимость oS и NiS в разбавленной НС1 и растворимость в ней остальных сульфидов китионов III группы. Такое отделение является недостаточно полным, так как ионы СО и Ni обычно частично переходят в раствор при обработке осадка сульфидов НС1. [c.321] Б присутствии ионов А1+ + + и Ре+ + + частично осаждаются и ионы Сг+ + +. [c.322] Однако это не влечет за собой ошибок анализа и может во внимание не приниматься. [c.324] Следует, впрочем, заметить, что и все другие методы разделения катионов III группы сильно осложняются явлениями соосаждения ( 42) и потому далеко небезупречны. Так, при аммиачном методе вместе с гидроокисями алюминия, хрома и железа заметно соосаждаются ионы Со++ и отчасти—Мп++. Поэтому их целесообразнее открывать до разделения подгрупп, пока они еще не распределены между осадком и раствором. При методе с применением перекиси водорода (и в особенности при щелочном методе) совместно с ионами, выпадающими в осадок, сильно соосаждается ион Zn++, который в систематическом ходе анализа нередко недооткрывают . Чтобы избежать этого, ион Zn++ следует открывать дробным методом, перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Для открытия иона Zn++ можно использовать либо реакцию с H S в присутствии формиатной буферной смеси или 0,01 н. раствора HQ, либо реакцию с дитизоном. [c.324] Надо иметь в виду, что все рассматриваемые методы хода анализа применимы только при отсутствии аниона РО . О том, как поступать в присутствии этого аниона в исследуемо.м растворе, см. 113. [c.324] В то время как изучавшиеся ранее катионы II и I групп бесцветны и дают в большинстве случаев белые осадки, в III группе мы нередко имеем дело с окрашенными ионами (Сг+++, Ni++, Со++, Fe+++) и цветными осадками. Окраска тех и других представляет собой весьма важный ана ттический признак, на который следует обратить самое серьезное внимание. Иногда это сильно облегчает анализ и придает уверенность в правильности его результатов. Если, например, исследуемый раствор бесцветен, то в нем не могут присутствовать в сколько-нибудь значительных количествах указанные выше окрашенные катионы. [c.324] Конечно, присутствуя совместно, различные ионы маскируют окраски друг друга но немало бывает также случаев, когда такой маскировки нет. Анализ благодаря наблюдению окраски сильно облегчается. С другой стороны, учитывая окраску раствора или осадков, можно нередко обнаружить ошибки. Например, если при анализе П1 группы не найдены ионы Fe+++, Fe++, Со++ и Ni++, а между тем осадок сульфидов был черного цвета, ясно, что где-то допуш,ена ошибка. Из этого примера видно, как важно учитывать окраски и самого исследуемого раствора, и получающихся при его анализе осадков. [c.325] КИСЛОЙ реакции раствора (рН 2), заставляющей предполагать наличие в нем свободных кислот. [c.327] Ион Fe+++. На капельной пластинке смешивают по 1 капле исследуемого раствора, 2 н. раствора НС1 и раствора К4[Ре(СМ)д]. Синий осадок берлинской лазури Ре [Ре(СН), ]з подтверждает присутствие Ре+++. На другую порцию подкисленного раствора можно подействовать каплей раствора NH4 NS получается красное окрашивание вследствие образования Fe( NS)g. [c.327] Ион Fe++ открывают действием Kg[Fe( N) ] в отдельной порции подкисленного раствора. Синий осадок турнбуллевой сини Feg[Fe( N)gJ.2 указывает на присутствие иона Fe++. [c.327] Так как KsfFei N),,] образует окрашенные осадки не только с ионом Fe+ +, но и с рядом других катионов III группы (см. табл. 17, стр. 322—323), то цвет осадка, образуемого им с попом Fe+ , в присутствии других катионов может оказаться не синим, а темно-зеленым. [c.327] Описанный метод при точном соблюдении сделанных указаний дает очень надежные результаты. [c.328] Катионы III группы образуют осадки с ЫазНРО, (NH4)2 0.3, (NH4)2 204 и другими реактивами, применяемыми при анализе II и I групп, поэтому III группу катионов необходимо отделить от последних. [c.328] Подготовив таким образом исследуемый раствор, нагрейте его почти до кипения и прилейте к нему под тягой) около объема раствора сульфида аммония . [c.329] Вернуться к основной статье