ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование осадков из "Качественный анализ 1960" Выше было показано, что правило произведения растворимости позволяет предвидеть влияние одноименных ионов на растворимость осадков. [c.132] Особенно же полезным это правило оказывается в применении к тем случаям, когда соответствующий осадок образуется или растворяется в результате течения химической реакции. [c.132] Так как полученная величина меньше величины nPpj , (2,4-10 ) при данной температуре (25°), то раствор окажется ненасыщенным, и осадок Pb l, выпасть не может. [c.133] Полученная величина сильно превышает произведение растворимости Pb la (2,4-10- ). Поэтому раствор окажется в данном случае пересыщенным относительно этой солн, и часть ее выделится в осадок. [c.133] Теперь рассмотрим вопрос о полноте осаждения и факторах, от которых она зависит. [c.134] Начавшееся осаждение иона продолжается, очевидно, до тех пор, пока величина ионного произведения, постепенно уменьшаясь, не сделается равной величине произведения растворимости осадка. Как только это произоР1дет, между осадком и раствором установится равновесие, и дальнейшее увеличение количества осадка прекратится. [c.134] Вопрос о полноте осаждения имеет для аналитической химии исключительно важное значение, так как только при практической полноте осаждения достигается цель, которую преследует всякое разделение ионов при качественном анализе, именно устранение мешающего действия удаляемых ионов при последующем анализе. Учитывая это, остановимся подробнее на рассмотрении факторов, от которых зависит полнота осаждения. [c.134] Из сопоставления приведенных цифр ясно, что наиболее растворимым соединением является хлорид, а наименее растворимым—сульфид свинца. Следовательно, в виде PbS свинец может быть осажден наиболее полно, а в виде Pb la—наименее полно. [c.134] Описанные выше опыты наглядно показывают различную степень полноты осаждения, достигаемую при переведении данного иона Б трудно растворимые соединения с различными величинами ПР. Следует, однако, помнить, что более показательной величиной является в данном случае не величина ПР, а растворимость осадка, выраженная в молях на литр. Действительно, на стр. 125 I уже указывалось, например, что растворимость Ag l (1,25- lO— TW) Г. теньше, чем растворимость Ag, r04 (1,3-10 Ai), хотя величина ПР хлорида серебра (1,56-10 °) больше, чем хромата серебра (Э10 -). В соответствии с меньшей растворимостью хлорида серебра ион Ag+, при прочих равных условиях, осаледается полнее в виде Ag l, чем в виде Agj rOj. [c.135] Но и в тех случаях, когда нет оснований опасаться комплексообразования, образования кислых солей, амфотерности осадка (при осаждении гидроокисей), есть все же причина, делающая нецелесообразным применение слишком большого избытка осадителя. Эта причина заключается в том, что, наряду с понижением растворимости осадка из-за увеличения концентрации осаждающего иона, избыток осадителя повышает растворимость из-за усиления солевого эффекта. При небольших избытках осадителя увеличение концентрации сказывается сильнее, чем усиление солевого эффекта, и растворимость осадка понижается. Однако при применении слишком большого избытка осадителя может происходить обратное явление, а именно—повышение растворимости вместо ее понижения. [c.136] Вследствие указанных причин на практике никогда нг употребляют более чем полуторный избыток осадителя, часто же его берут еще меньше. [c.136] Труднорастворимых гидроокисей, а также солей слабых и сильных кислот. [c.137] Осаждение пгруднорастворимых гидроокисей металлов-. В этом случае осаждающи.м ионом является ион ОН , концентрация которого тем больше, чем выше величина pH раствора. Но от концентрации ионов ОН зависит, выпадет ли осадок гидроокиси и будет ли ее осаждение практически полным. Ясно, что чем более гидроокись растворима, тем большая концентрация ионов ОН необходима для превышения ее произведения растворимости, т. е. тем большая величина pH потребуется для начала ее осаждения. [c.137] осаждение гидроокиси магния из 0,01 М раствора его соли начинается при pH—9,3. [c.137] Полным осаждение какого-либо иона можно считать тогда, когда концентрация его в растворе понижается до 10 — г-ион л. [c.137] Это отвечает рОН=2,7 и рН= 11,3. [c.137] Если рН П,3, то осаждение иона Mg++ будет еще более полным (т. е. концентрацйя оставшихся в растворе ионоз М ++ станет меньше 10 ° г-ион/л). Наоборот, при рН 11,3 осаждение Mg+ + будет неполным, а при рН 9,8 оно не будет происходить вовсе. Итак, полное осаждение иона Mg++ в виде гидроокиси достигается при условии, если рН 11,3. [c.137] Если подобное вычисление сделать для гораздо менее растворимого соединения—гидроокиси железа Ре(ОН)з (ПР=3,8-то мы найдем, что осаждение ее из 0,01 М раствора соли железа (III) начинается уже при рН=2,2 и становится практически полным при рН 3,5. [c.138] Аксельруд для а=1 г-ион л. Как видно из этого сопоставления, теоретические вычисления в большинстве случаев оЦрав-дываются на опыте достаточно удовлетворительно, несмотря на то, что при них не принимались во внимание коэффициенты активности ионов и что сами величины произведений растворимости гидроокисей не всегда определены достаточно точно. Это дает основание думать, что и значения pH, при которых достигается практически полное осаждение гидроокисей, экспериментально еще не определенные, должны быть также близки к приведенным в табл. 10 ычисленным значениям. [c.138] Вернуться к основной статье