ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние одноименных ионов на растворимость. Солевой эффект из "Качественный анализ 1960" Из табл. 6 (стр. 72) находим. [c.127] Числовые величины произведений растворимости важнейших труднорастворимых электролитов приведены в табл. IV (см. прилол ение, стр. 579). [c.127] Согласно правилу произведения растворимости, в тот момент-когда произведение концентраций (точнее—активностей) uoHof (.шонное произведений )) данного труднорастворимого электро лита достигает величины произведения растворимости его при данной температуре, раствор становится насыи енным относительно этого электролита. [c.127] Наоборот, если ионное произведение меньше произведения растворимости, раствор имеет меньшую концентрацию, чем при состоянии насыщения, и являете,- ненасыщенным. [c.127] Нетрудно также понять, что если ионное произведение превысит произведение растворимости, раствор станет пересыщенным и должен будет рано или поздно выделить часть соответствующего вещества в виде твердой фазы (осадка). [c.127] Учитывая сказанное, нетрудно понять, что можно ненасыщенный раствор какого-либо электролита сделать насыщенным и даже пересыщенным, прибавляя к ке.му электролит с одноименным ионом. [c.128] Действительно, если, например, к ненасыщенному раствору Ag прибавлять понемногу НС1 или КС1, то ионное произведение, бывшее сначала меньшим ПРа с1 (т. е. 1,56-10 ° при 25 ), постепенно достигнет и, наконец, превысит его. В соответствии с этим раствор из ненасыщенного превратится в насыщенный и затем в пересыщенный. [c.128] Из сказанного следует, что растворимость труднорастворимых электролитов понижается при введении в их растворы каких-либо сильных электролитов с одноименным ионом. [c.128] ЧтЬбы убедиться опытным путем в справедливости этого, возьмем вместо Ag I более растворимую соль, например хлорат калия K lOg в этом случае действие одноименного иона скажется нагляднее. [c.128] К насыщенному раствору КСЮд будем прибавлять понемногу концентрированный раствор КС1 или Na lOg, все время перемешивая содержимое стакана. При этом через некоторое время выпадет белый кристаллический осадок, оказывающийся при исследовании КСЮд. [c.128] Таким образом, в полном согласии с правилом произведения растворимости, растворимость K IO3 в присутствии КС1 или Na lOg оказывается меньшей, чем в чистой воде. То же самое наблюдается и в других аналогичных случаях. [c.128] Действительно, величина ПРрьзод в этом уравнении строго постоянна. Коэффициенты же активности /рь++ и /зоГ при введении в раствор каких угодно ионов обычно понижаются вследствие возрастания междуионных сил ( ионной силы раствора). Поэтому в согласии с опытом произведение [РЬ++1-[50 ], а следовательно, и растворимость сульфата свинца возрастают. [c.129] Физическую причину этого понять нетрудно стесненные в своих движениях междуионными силами, ионы РЬ++ и S0 будут реже сталкиваться с поверхностью кристаллов РЬ304. Это даст процессу их растворения перевес над процессом осаждения ионов из раствора. [c.129] Очевидно, что коэффициенты активности ионов должны уменьшаться и в тех случаях, когда мы вводим в раствор электролиты с одноименным ионом, т. е. солевой эффект должен сказываться и в этих случаях. Однако он обычно перекрывается здесь противоположным влиянием на растворимость одноименного иона и потому при качественном рассмотрении явления может во мнима-ние не приниматься. Количественные же исследования показывают, что в данном случае наблюдаемое на опыте понижение растворимости оказывается меньшим по сравнению с вычисленным на основании правила произведения растворимости в его упрощенной форме. [c.129] Иллюстрируем сказанное в этом параграфе числовыми примерами. [c.130] Пример 1. Рассчитать растворимость иодата бария Ва(ЛОз)г в 0,03 М [растворе Ba(N0g)2 приближенно и с учетом коэффициентов активности ионов. [c.130] Таким образом, согласно упрощенной формулировке правила произведения растворимости, растворимость Ва(ЛОз)2 при замене воды 0,03 М раствором нитрата бария должна понизиться с 0,0008 М до 0,000131 М, т. е. приблизительно в 6 раз. [c.131] Таким образом, в присутствии 0,03 моля в литре Ва(КОз), растворимость иодата бария понизится с 0,0008 М до 0,00024 М, т. е. приблизительно в 3 раза (вместо 6 раз, полученных нами выше при приближенном подсчете). [c.132] Вернуться к основной статье