ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кетонокнслоты из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Глиоксиловая, или глиоксалевая, кислота. Первым членом в ряду альдегидокислот является глиоксиловая кислота СНО—СООН. Эту кислоту удалось получить лишь в соединении с одной молекулой воды, почему ей приписывается строение диоксиуксусной кислоты СН(0Н)2—СООН (стр. 479). Однако реакции глиоксиловой кислоты отвечают строению альдегидокислоты. [c.515] Глиоксиловая кислота получается окислением азотной кислотой этилового спирта, этиленгликоля или гликолевой кислоты. Кроме того, она может быть получена электрохимическим восстановлением щавелевой кислоты, а также действием воды на дихлоруксусную-или дибромуксусную кислоты. Глиоксиловая кислота часто содержится в недозрелых фруктах. [c.515] Глиоксиловая кислота легко растворима в воде и летуча с парами воды. Она дает серебряное зеркало с аммиачным серебром, присоединяет бисульфит натрия, синильную кислоту, образует оксим, гидразон и пр. [c.515] При восстановлении она дает гликолевую кислоту, при окислении — щавелевую кислоту. При кипячении глиоксиловой кислоты с едким кали образуется смесь гликолевой и щавелевой кислот — происходит одновременное самовосстановление и самоокисление альдегидной группы, особенно характерное для ароматических альдегидов (реакция Канниццаро). [c.515] Для эфира формилуксусной кислоты возможна таутомерная енольная формула эфира 3-оксиакриловой кислоты СН(ОН)=СН—СООС2Н5. Натриевое производное эфира этой кислоты образуется при действии натрия на смесь уксусного и муравьиного эфиров. Сам эфир формилуксусной кислоты не мог быть выделен в чистом виде, так как он легко изменяется, причем конденсируются две или три его молекулы. В последнем случае выделяются три молекулы воды и получается производное бензола — эфир тримезиновой кислоты. [c.516] Способы получения. 1. Окисление оксикислот. Например, молочная кислота СНз—СН(ОН)—СООН дает при окислении пировиноградную кислоту СНз—СО—СООН. [c.516] Пировиноградная кислота. Простейшим представителем f-кето-нокислот является пировиноградная (или пирувиновая) кислота СНз—СО—СООН, получившая такое название потому, что она была впервые получена нагреванием винной (и виноградной) кислоты. Реакция объясняется отщеплением от винной кислоты СО2 с образованием глицериновой кислоты СНгОН—СН(ОН)—СООН. Последняя, вероятно, теряя воду, дает сначала ненасыщенную оксикислоту СНг=С(ОН)—СООН, которая затем изомеризуется в пировиноградную кислоту. Такой ход реакции подтверждается тем, что глицериновая кислота при нагревании со слабыми водоотнимающими средствами, например с кислым сернокислым калием, действительно переходит в пировиноградную кислоту. [c.516] Кроме того, пировиноградная кислота может быть получена по любому из общих способов получения й-кетонокислот. [c.516] Пировиноградная кислота — жидкость уд. веса 1,27 (при 20°), смешивающаяся с водой и имеющая запах уксусной кислоты. Она значительно сильнее пропионовой кислоты (константа диссоциации пропионовой кислоты /С = 0,00134, у пировиноградной кислоты ТС = 0,56). [c.516] При нагревании с серной кислотой в запаянной трубке до 150° пировиноградная кислота распадается на СНз—СНО и СО2. [c.516] Вернуться к основной статье