ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение оптически недеятельных веществ на оптические антиподы из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Простейшей двухосновной диоксикислотой является кислота строения С(ОН)2(СООН)2. [c.499] Такое строение имеет, повидимому, продукт присоединения воды к мезоксалевой кислоте (стр. 529). [c.499] НООС—СН(ОН)—СН(ОН)—СООН и обычно называемые винными кислотами, имеют в молекуле два асимметрических атома углерода. В наиболее общем случае присутствие двух асимметрических атомов углерода обусловливает существование 2 , т. е. четырех, оптически деятельных форм и двух оптически недеятельных смесей или рацемических соединений. Но молекула винной кислоты обладает несколько большей симметрией, чем это имеет место для общего случая, а именно системы обоих асимметрических атомов между собой тождественны, что и ведет к сокращению числа возможных изомеров до четырех вместо шести (считая за изомеры и два оптически недеятельных вещества). [c.499] Для вывода стереохимических отношений веществ с несколькими асимметрическими атомами углерода вместо пространственных моделей или их проекций удобно пользоваться предложенными Э. Фишером упрощенными проекционными изображениями. Так, например, проекцию модели (рис. 31, I) изображают в виде рис. 31, IV, где точки пересечения обозначают асимметрические атомы углерода (фигуры II и III схематически показывают переход от модели / к проекции IV). [c.499] В случае цепи с несколькими асимметрическими атомами углерода (см., например, стр. 535) допустимо вращение (в плоскости чертежа) лишь всей системы целиком или систем двух крайних атомов углерода. [c.500] В соответствии с предсказаниями стереохимии, для винных кислот известны четыре изомера, из которых два — d- и 1-винныг кислоты — являются оптически деятельными антиподами, третья, называемая виноградной, i-винной или рацемической винной кислотой, есть рацемическое соединение двух первых кислот, и, наконец, четвертая — мезовинная, или антивинная, кислота есть второй недеятельный изомер, не представляющий собою сочетания молекул оптических антиподов, но являющийся недеятельным вследствие внутренней компенсации молекулы . [c.502] Отношения этих четырех изомеров друг к другу были выяснены еще в начале 50-х годов прошлого столетия (т. е. гораздо раньше появления стереохимической гипотезы) благодаря изумительным по экспериментальному мастерству исследованиям Пастера и его дару индуктивного мышления. Эти исследования явились впоследствии подтверждением гипотез Вант-Гоффа и Лебеля. [c.502] При нагревании -винной кислоты выше температуры плавления она теряет воду, превращаясь в различные ангидриды. При более сильном нагревании она частью обугливается, частью дает перегоняющиеся продукты в наибольшем количестве образуются пировиноградная кислота СН3СОСООН и метилянтарная (пиро-винная) кислота. [c.503] При этерификации винной кислоты получаются кислые и средние ее эфиры. [c.503] Из солей винной кислоты тартратов) замечательна по нерастворимости в воде уже упомянутая раньше кислая калиевая соль С4Н5О6К (винный камень), применяемая поэтому в аналитической химии для открытия иона калия. Еще менее растворима средняя соль кальция. [c.503] Поэтому щелочи и не осаждают гидроокиси меди в присутствии винной кислоты. [c.504] Фелингова жидкость часто применяется как реактив на восстановительную способность веществ. Так, она восстанавливается альдегидами, простейшими сахарами и т. п., причем на холоду выделяется оранжево-желтый осадок гидрата закиси меди, а при нагревании — красный осадок безводной закиси меди. [c.504] Виноградная кислота была открыта в 1822 г. как побочный продукт при получении винной кислоты, а в 1830 г. Берцелиус установил, что она является изомером винной кислоты. [c.504] В растворах и в парах рацемические соединения, повидимому, не существуют так, определения молекулярного веса по понижению температуры замерзания растворов виноградной кислоты даюг величину, отвечающую мономерной формуле С4Н4О6 определение плотностей паров сложных эфиров также приводит к таким молекулярным весам, а не к удвоенным. [c.505] Мезовинная (антивинная) кислота образуется из всех других изомеров при продолжительном кипячении их растворов с едкой щелочью. [c.505] Как видно из пространственных конфигураций винных кислот, превращение их в мезовинную кислоту сопряжено с перемещением двух групп лишь у одного асимметрического атома углерода.. Можно поэтому предполагать, что при рацемизации d- или /-винной кислоты образование мезовинной кислоты предшествует образованию виноградной кислоты, для возникновения которой требуется изменение конфигурации групп при обоих асимметрических атомах углерода. [c.505] Однако имеются основания думать, что мезовинная кислота является наиболее устойчивой формой винных кислот, т. е. окончательным продуктом их изомеризации это, вероятно, обусловлено наибольшей симметричностью конфигурации мезовинной кислоты. [c.505] Мезовинная кислота кристаллизуется в призматических кристаллах состава С4НбОб Н2О. Безводная кислота плавится при 140°. Кислая калиевая соль мезовинной кислоты очень хорошо растворима в воде. [c.505] Конфигурацией мезовинной кислоты объясняется то, что все попытки Пастера расщепить ее на оптические изомеры оказались тщетными. [c.505] Вернуться к основной статье