ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магнитное вращение плоскости поляризации из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Двойная связь между атомами углерода также оказывает влияние на величину молекулярного объема. [c.469] При некоторых изменениях в составе и строении органических веществ весьма закономерно изменяются удельные веса. Наблюдаемые при этих изменениях правильности позволяют иногда сделать выбор между структурными формулами изомерных веществ, когда известны лишь их удельные веса, например в случае цис- и гранс-двузамещенных циклических соединений. [c.469] Наиболее разработанными и наиболее важными для исследования органических веществ являются закономерности в изменениях показателя преломления в зависимости от состава и строения вещества. Показатель преломления является одной из констант, хорошо характеризующих чистоту и индивидуальность жидких органических веществ. [c.469] Исследования Ландольта, Брюля и Канноникова показали, что молекулярная рефракция органических веществ, так же как и молекулярный объем, может быть выражена суммой величин атомных рефракций, изменяющихся на определенную величину в зависимости от характера связей атомов. Так, например, атомная рефракция углерода (для желтой линии О натрия), равная 2,418, если атом углерода связан с другими атомами лишь простыми связями, увеличивается на определенную величину, если этот атом связан с другим углеродным атомом кратной связью. При наличии в молекуле кратных связей к молекулярной рефракции, вычисленной из атомных рефракций, добавляют поправку (так называемый инкремент) на каждую кратную связь. Для ацетиленовой связи инкремент молекулярной рефракции больше, чем для этиленовой. [c.470] Чаще всего рефракция определяется для желтой линии О натрия очень часто она определяется также для линий водорода На, Яр и // (. Наиболее точные величины атомных рефракций даны Ротом и Эйзенлором (табл. 27). [c.470] Величина М., — Н , называемая молекулярным светорассеянием или молекулярной дисперсией света, также является характерной величиной для определения состава и строения органических веществ. [c.471] Многие значения атомных рефракций остаются постоянными з разных классах органических соединений. Поэтому часто сравнение найденной молекулярной рефракции соединения, состав и молекулярный вес которого известны, с молекулярной рефракцией, вычисленной из атомных рефракций, дает представление о строении соединения. Для этого достаточно лишь измерить показатель преломления и удельный вес вещества. [c.471] Как показывает опыт, инкременты кратных связей не всегда сохраняют постоянные значения. Сравнительно небольшие изменения строения (перемещения двойных связей друг относительно друга) могут вызывать изменения этих инкрементов, называемые экзальтацией. Так, например, экзальтацию молекулярной рефракции вызывает присутствие в молекуле сопряженных кратных связей. [c.471] Таким образом, по наличию или отсутствию экзальтации можно судить о взаимном расположении кратных связей в молекуле. [c.471] Умножив затем найденную удельную рефракцию твердого вещества на его молекулярный вес, находят молекулярную рефракцию. [c.471] Иначе говоря, молекулярное магнитное вращение воды принимается за единицу. [c.472] Исследование магнитного вращения веществ различных классов показало, что в пределах каждого гомологического ряда магнитное вращение можно выразить формулой 5- -п-1,023, где п — число атомов углерода в молекуле, а 5 — константа, имеющая определенную величину для каждого гомологического ряда. Для первых двух членов каждого гомологического ряда (например, в ряду предельных кислот — муравьиная и уксусная кислоты) эта закономерность не соблюдается. Молекулярные магнитные вращения для некоторых гомологических рядов предельных соединений могут быть вычислены по данным табл. 28. [c.472] Галоидные алкилы хлористые. . бромистые. . иодистые. . . [c.472] Аналогичным образом могут быть вычислены величины моле-ку.тярного магнитного вращения и для других классов органических веществ. [c.472] Вернуться к основной статье