ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молярные теплоты сгорания и теплоты образования органических веществ из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Согласно принципам теории химического строения, свойства всякого соединения определяются его составом, строением, а также конфигурацией молекул, т. е. относительным пространственным расположением атомов в молекуле. [c.464] Современное учение о свойствах органических веществ является развитием идеи А. М. Бутлерова о зависимости химических реакций вещества от его строения. Выражающая строение вещества структурная формула дает представление о всем многообразии химических реакций вещества, хотя предсказания на основании структурной формулы не являются следствием из строгих математических законов, а имеют лищь качественный характер и предоставляют еще многое на долю таланта и интуиции химика-экспери-ментатора. [c.464] Физические свойства веществ также зависят от их состава, от строения и конфигурации молекул. С проявлениями зависимости физических свойств веществ от их химического строения мы уже неоднократно встречались. Это прежде всего правильности в изменениях температур кипения, удельных весов жидких веществ и других физических свойств для различных членов одного и того же гомологического ряда, закономерности в изменениях температур кипения для различных изомеров одних и тех же членов гомологического ряда, правильности в изменениях температур кипения и удельных весов при переходе от одного гомологического ряда к другому и пр. [c.465] В отличие от закономерностей в изменениях химических свойств, изменения физических свойств могут быть выражены точными цифровыми величинами. Изучение физических свойств различных органических соединений во многих случаях привело к нахождению таких закономерностей их изменения в зависимости от строения, которые выражаются более или менее точными математическими формулами. Эти закономерности излагаются в курсах физической химии. Здесь мы дадим лишь весьма краткий очерк некоторых из этих закономерностей, чтобы показать важность изучения физических свойств органических веществ для установления их строения. [c.465] Во многих случаях правильности, касающиеся физических свойств, могут быть выражены простыми зависимостями, если пользоваться молярными величинами, т. е. соответствующие величины относить к граммолю вещества. [c.465] Характеристики физических свойств соединений часто выражают как сумму нескольких слагаемых, относящихся к атомам соответствующих элементов, которые входят в состав данного соединения. Применение таких аддитивных схем для нахождения какой-либо физико-химической характеристики соединения по формуле его строения равносильно, следовательно, предположению, что атом элемента, входя в состав различных соединений, вносит всегда одну и ту же долю такой характеристики. [c.465] В простейших случаях это предположение в отношении органических соединений оказывается очень близким к истине (аддитивны, например, величины молекулярных объемов и молекулярных рефракций ряда предельных углеводородов). Однако, пользуясь на практике такими схемами, нельзя забывать, что в общем случае та или иная характеристика соединения не является суммой характеристик входящих в его состав атомов элементов. В более сложных случаях обнаруживаются отступления от таких упрощенных схем и при расчете приходится вносить конститутивные (т. е. обусловленные особенностями строения) добавки. Так, например, при вычислении молекулярных рефракций для диеновых углеводородов, помимо добавок (инкрементов) для двойных связей, приходится вводить еще различные добавки, зависящие от взаимного расположения двойных связей. [c.465] Для углеводородов и спиртов приведены теплоты сгорания по новейшим данным (Россини). Для кислот приведены более старые данные. [c.466] Для теплот сгорания органических веществ еще не найдено общего выражения для всех отдельных закономерностей, наблюдаемых для разных классов органических соединений, но в пределах одного гомологического ряда имеются закономерности, весьма точно подтверждающиеся результатами опытов. [c.467] Наиболее общая закономерность состоит в том, что разница молярных теплот сгорания для двух ближайших гомологов нормального строения, отвечающая гомологической разнице состава СН2, является величиной постоянной, в среднем равной 157 ккал (см. табл. 24). [c.467] Новейшие методы позволяют определять теплоты горения с настолько большой точностью, что в настоящее время уже можно судить о разницах теплот образования многих изомерных соединений (см. табл, 25). [c.467] Для расчетов (конечно приближенных) можно сделать предположение, что теплота образования сложной молекулы составляется аддитивно из теплот (или энергий) образования всех имеющихся в молекуле связей. Если, например, теплота образования метана из элементов в стандартном состоянии равна 342,24 ккал1моль. [c.467] Расчеты теплот образования органических соединений по этим величинам дают довольно хорошие результаты, за исключением расчетов для начальных членов гомологических рядов. При расчете нужно учитывать также увеличение теплот образования у более разветвленных (и более симметричных) изомеров. В табл. 26 приведены энергии различных связей. [c.468] Вернуться к основной статье