ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двухосновные кислоты с этиленовыми связями из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Малеиновая и фумаровая кислоты. В согласии с выводами стереохимической теории (стр. 76), этилен-1,2-дикарбоновая кислота, действительно, существует в двух формах, известных под названиями малеиновой и фумаровой кислот. На примере этих кислот сторонники стереохимической гипотезы изомерии этиленовых соединений, а также и противники ее, в многочисленном ряде исследований стремились найти доводы за и против этой гипотезы. Поэтому характерные черты взаимных отношений стереоизомерных кислот, а также их отношения к другим веществам, находящимся с ними в близкой генетической связи, наиболее подробно выяснены на этом примере. [c.457] При медленном, осторожном нагревании получается главным образом фумаровая кислота при более же сильном нагревании и при перегонке яблочной кислоты получается малеиновая кислота. [c.457] Малеиновая кислота часто получается в результате окисления ненасыщенных циклических соединений, например бензохинона. В промышленном масштабе она может быть получена окислением бензола и нафталина кислородом воздуха в присутствии катализаторов (окись ванадия и др.). [c.458] Отношения обеих кислот настолько характерны для этого вида изомерии, что они привели к установлению понятия о фумароидных и малеиноидных формах этиленовых изомеров. [c.458] Взаимные отношения фумаровой и малеиновой кислот чрезвычайно напоминают отношения устойчивых (стабильных) и неустойчивых (лабильных) полиморфных разностей. Устойчивая фумаровая кислота, представляющая собой игольчатые кристаллы, имеет более высокую температуру плавления (в запаянном капилляре 287—288°) и малую растворимость (растворимость в воде при 16° почти 1 150). Неустойчивая малеиновая кислота — ромбические призмы, плавящиеся при 130°, — весьма легко растворима в воде (при обыкновенной температуре растворимость превышает 1 2). [c.458] Неустойчивость малеиновой кислоты проявляется в том, что очень часто вместо малеиновой кислоты из ее производных образуется фумаровая кислота. Так, например, это происходит при выделении кислоты из свинцовой соли малеиновой кислоты и других ее солей с тяжелыми металлами действием сероводорода. Кроме того, в присутствии следов иода (особенно на свету), следов азотистой кислоты и даже от действия света малеиновая кислота превращается в фумаровую. [c.458] Однако фумаровая кислота под действием ультрафиолетовых лучей может превращаться в малеиновую кислоту, что также характерно для всех неустойчивых соединений этого рода. Кроме того, фумаровая кислота при нагревании медленно разлагается на воду и ангидрид малеиновой кислоты. Лучше происходит образование малеинового ангидрида при нагревании фумаровой кислоты с фосфорным ангидридом. [c.458] Казалось бы указанный взгляд можно подтвердить и на примере образования дибромянтарных кислот, однако присоединение брома к фумаровой кислоте и к малеиновому ангидриду (сама малеиновая кислота под действием брома изомеризуется в фумаровую) идет не так, как следовало бы ожидать. [c.459] Бромфумаровая кислота при кипячении с водной ш,елочью гораздо легче отш,епляет бромистый водород с образованием ацетилен-дикарбоновой кислоты, чем броммалеиновая кислота. [c.461] Малеиновый ангидрид является характерным реактивом на системы сопряженных двойных связей, чрезвычайно легко образуя продукты присоединения (аддукты) с веществами, содержащими такие связи. Реакция эта была открыта Дильсом и Альдером (1928), а впоследствии изучена и распространена ими на широкий круг веществ. Она получила название диенового синтеза и широко применяется для получения циклических соединений, особенно с мо-стиковыми связями (см. том И). [c.461] При гидрирован-ии продукта присоединения получается гекса-гидрофталевая кислота (см. том И). [c.461] Вернуться к основной статье