ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая переработка углеводородов нефти из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Он дает с аммиачным раствором однохлористой меди характерный для ацетиленовых углеводородов осадок медного соединения. [c.357] Дивинилацетилен СН2=СН—С = С—СН=СН2 (по женевской номенклатуре гексадиен-1,5-ин-З, или гекса-1,5-диен-З-ин) образуется из ацетилена в качестве побочного продукта при получении моновинилацетилена. Дивинилацетилен перегоняется при 83,5°, отчасти полимеризуясь при температурах выше 50° легко окисляется на воздухе, образуя при стоянии пленки взрывчатых полимеров перекисных соединений. [c.357] В настоящее время нефтеперерабатывающая промышленность должна производить высокооктановые бензины для четырехтакт-нчх двигателей, высокоцетановое тяжелое топливо для дизелей, высококачественные смазочные материалы для быстроходных машин и целый ряд продуктов для химической промышленности (бен зол, толуол, дивинил и т. д.). [c.357] Основным приемом переработки нефти и ее дестиллатов стал теперь так называемый крекинг-процесс. Это — процесс расщепления высших углеводородов на углеводороды с меньшим молекулярным весом, сопровождающийся процессами частичной полимеризации, дегидрирования, циклизации, изомеризации и т. п. Крекинг ведут при 450—550° под давлением 7—35 ат, пропуская исходный нефтепродукт через обогреваемые снаружи трубы (термический крекинг). [c.358] Крекинг позволяет в ряде случаев получить из нефти вдвое больше бензинов, чем при простой разгонке. Однако при этом получается много так называемых газов нефтекрекинга, состоящих из продуктов более глубокого расщепления углеводородов нефти. Эти газы содержат, наряду с низшими предельными углеводородами парафинового ряда, много олефинов и являются в настоящее время важным сырьем для промышленности тяжелого органического синтеза (производство этанола, изопропилового спирта, ацетона, дихлорэтана, дивинила и т. д.). [c.358] Значительная часть газов крекинга нефти используется для синтеза высокооктановых компонентов моторного топлива (изооктана, неогексана, триптана, алкилированных бензолов и т. п.). [c.358] Кроме процессов термического крекинга, применяется каталитический крекинг. Здесь катализатором может служить хлористый алюминий (Н. Д. Зелинский ) в настоящее время применяется также гидросиликат алюминия. [c.358] При каталитическом крекинге требуется периодическая регенерация катализатора, загрязняемого отлагающимся на нем коксом, но зато резко уменьшается количество нерасщепленных высокомолекулярных остатков (мазута). [c.358] При громадных масштабах переработки нефти крекингом вопрос о регенерации катализаторов приобретает огромное значение. Для осуществления крекинга в виде непрерывного процесса предложено два пути схема с непрерывно движущимся из зоны реакции в зону регенерации крупнозернистым катализатором, — так называемый термофор-процесс, и схема с пылевидным катализатором, непрерывно поступающим в реактор взвешенным в парах перерабатываемого нефтепродукта и отводимым вместе с продуктами реакции — так называемый флюид-процесс. [c.358] Процессы, протекающие при действии высоких температур на высшие углеводороды, все еще мало изучены. Более изучены эти процессы для низкомолекулярных углеводородов. Здесь можно считать установленным образование при действии высоких температур свободных алифатических радикалов (Райс). [c.358] Действительно, при крекинге этана наблюдается образование этилена, метана, водорода, пропана, бутана и продуктов их дегидрогенизации. Таким образом, при этом процессе, кроме расщепления, идут и реакции синтеза. [c.359] Для крекинга низкомолекулярных углеводородов такие схемы процессов превращения являются наиболее вероятными. Здесь образование радикалов (метила и этила) доказано с несомненностью методом переноса металлических зеркал (см. ниже). [c.359] При крекинге больших молекул первичный распад заключается, вероятно, не в отщеплении радикала СНз, а сперва в расщеплении всей молекулы на сравнительно крупные осколки. Непосредственное отщепление атомарного водорода Н маловероятно, так как связь С—Н прочнее связи С—С (стр. 468). [c.359] Рассматривая сложные вещества, мы часто называем радикалами те или иные произвольно взятые группы взаимно связанных между собой атомов, входящих в состав этих веществ. Мы говорим, например, что алкоголи жирного ряда можно рассматривать как соединения алифатических радикалов с гидроксильным радикалом, и т. п. Однако всегда, когда можно было бы ожидать образования таких радикалов в свободном виде, химики получали продукты их удвоения, соединения друг с другом (реакщ1И Вюрца — Фиттига, Кольбе). [c.359] Учение о постоянстве четырехвалентности углерода, послужившее фундаментом теории строения, как раз и постулировало невозможность суш,ествования, как устойчивых веществ, частиц, содержащих трех- или двухвалентный углерод. Существование радикалов вроде метила или этила стало вообще считаться невозможным. Лишь открытие М. Ромбергом (1900) диссоциации х ексафенилэтана, приводящей к частичному образованию трифенилметильных радикалов, и последующие работы В. Шленка и А. Е. Чичибабина, которым удалось получить более сложные триарилметилы почти нацело в мономерном состоянии, убедили органиков в том, что в особых условиях такие сложные свободные радикалы могут все же существовать. [c.359] Это доказывает присутствие в газовом потоке именно метильных радикалов. [c.360] Если взять достаточно длинную трубку, то можно при данной линейной скорости газового потока найти такое расстояние между местом нагрева и холодным зеркалом, на котором последнее уже перестает сниматься. Определив это расстояние, mojkho найти полупериод существования свободного (метильного) радикала, который оказывается равным около 0,002 сек. [c.360] Разложением тетраэтилсвинца Pb( 2Hs)4 можно получить свободный этил, способный существовать также лишь короткое время. [c.360] Вернуться к основной статье