ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предельные одноосновные кислоты жирного ряда из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Называются карбоновыми кислотами. По числу карбоксилов в молекуле различают кислоты одноосновные, двухосновные и много-основные. [c.258] Предельные жирные кислоты можно рассматривать как производные парафиновых углеводородов, происшедшие в результате замещения атома водорода на карбоксил. Таким образом, общая формула этих кислот —СООН, или С НойОг (принимая л = n -f 1). Следовательно, число изомеров жирных кислот (как и альдегидов) будет совпадать с числом изомеров, например, галоидных соединений и алкоголей, содержащих в молекуле на один атом углерода меньше, чем кислота. [c.258] Если производить кислоты от парафиновых углеводородов, то первым членом этого ряда являлась бы кислота строения СНз—СООН, т. е. метанкарбоновая, или уксусная, кислота. Однако, аналогично некоторым другим случаям, в качестве первого члена этого ряда рассматривают муравьиную кислоту Н—СООН, представляющую собой соединение карбоксила с водородом. [c.258] Наиболее употребительными являются более или менее случайные названия кислот, связанные с каким-либо из источников их получения или с местонахождением в природе эти названия приведены в табл. 9. [c.258] В которой кривыми стрелками показано направление смещения электронов в результате взаимного влияния атомов. [c.259] Способы получения. 1. Окисление о р г а. ч и ч е с к и х веществ. Одноосновные жирные кислоты получаются в результате окисления всевозможных органических веществ. В большинстве случаев при этом происходит расщепление молекулы, и получающиеся кислоты содержат в молекуле меньше атомов углерода, чем исходное окисляемое вещество (см., например, окисление парафинов, стр. 167 окисление кетонов, стр. 234). [c.259] Лишь при окислении производных с первичными радикалами (например, первичных спиртов, стр. 200), а также при окислении альдегидов (стр. 234), получаются кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле. [c.259] Приведенные три способа получения карбоновых кислот являются хорошим доказательством строения радикала карбоксила. [c.260] Аналогичным образом может декарбо ксилироваться также и щавелевая кислота НООС—СООН, образуя муравьиную кислоту. [c.260] Физические свойства. Низшие члены ряда жирных кислот представляют собой при обыкновенной температуре подвижные жидкости с острым кислотным запахом, способные кристаллизоваться при охлаждении с водой смешиваются во всех соотношениях. Начиная с масляной (также изомасляной) кислоты, это — ограниченно растворимые в воде маслянистые жидкости неприятного запаха. Высшие кислоты — вещества твердые, в воде нерастворимые. [c.260] Все жирные кислоты растворимы в спирте и эфире. Удельные веса у низших членов ряда больше единицы с повышением молекулярного веса удельные веса уменьшаются. [c.260] Низшие кислоты легко перегоняются как сами, так и вместе с водяным паром, почему они называются летучими жирными кислотами. Правильности в повышении температур кипения кислот те же, что и в других гомологических рядах. [c.260] Определения молекулярного веса кислот криоскопическим способом в некоторых растворителях, как, например, в бензоле или хлороформе, а также определение плотности паров, например, уксусной кислоты, показывают, что кислоты образуют молекулы состава (С, Н2 02)2 с удвоенным против формулы строения молекулярным весом. [c.261] Из этого можно сделать вывод, что водород преимущественно связан с одним атомом кислорода. [c.261] Аналогичным образом осуществляется ассоциация молекул и друп х гидроксилсодержащих соединений. [c.261] Химические свойства. 1. Кислотные свойства. Уже в спиртах гидроксильный (т. е. связанный с кислородом) атом водорода обладает способностью замещаться такими энергичными металлами, как калий и натрий. Однако кислотные свойства спиртового гидроксила слишком слабы, и алкоголяты разлагаются водой на спирт и едкую щелочь. Алкоголи являются настолько слабыми кислотами, что даже с самыми чувствительными индикаторами не показывают кислой реакщ1и. [c.261] В карбоксиле кислотные свойства гидроксильного водорода чрезвычайно усиливаются, и карбоксильная группировка сообщает веществу отчетливо выраженные кислотные свойства (монокарбо-новые кислоты имеют обычно константу диссодиации порядка 10-4—10-5). [c.261] Это обусловливается двумя причинами. [c.261] С одной стороны, электронная плотность смешается в направлении обладающего большим электроносродством электрофильного заместителя — кислорода карбонильной группы. Тем самым ослабляется связь между водородом и гидроксильным кислородом и облегчается удаление атома водорода в виде протона, т. е. равновесие диссоциации смещается вправо. [c.261] Вернуться к основной статье