ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сложные эфиры минеральных кислот из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Симметричные перекиси алкилов представляют собою жидкости с эфирным, несколько резким запахом, кипящие ниже соответствующих гидроперекисей. [c.217] Перекиси первичных и вторичных радикалов, повидимому, могут образовываться при аутооксидации (самопроизвольное окисление кислородом воздуха) простых эфиров диэтилового, диизопро-пилового. Этим объясняются случаи взрывного разложения в конце перегонки эфирных растворов, неоднократно наблюдавшиеся при работах с эфирами в лабораториях. Возможно, однако, что непосредственной причиной таких взрывов являются не перекиси алкилов, а образующиеся при их разложении гораздо более опасные перекисные соединения альдегидов и кетонов. [c.217] Действительно, из перекиси третичного бутила образуются в конечном счете значительные количества ацетона и этана. [c.218] Перекисные соединения получают практическое применение как катализаторы в процессах полимеризации. Кроме того, их применяют в качестве добавок к тяжелому дизельному топливу, поскольку они, являясь инициаторами детонации, повышают цетано-Еое число таких топлив (стр. 173). [c.218] Азотистые эфиры низших спиртов ядовиты и обладают сильным наркотическим действием. [c.219] Амилнитрит, или изоамилнитрит, СзНцОМО получается лучше всего пропусканием газообразного азотистого ангидрида в слегка подогретый амиловый спирт брожения. Амилнитрит — сильно паху чая жидкость, кипящая прн 99° находит применение в медицине, а также в лабораториях и в технике, когда требуется в безводной среде ввести в соединение остаток азотистой кислоты N0 ( нитрозогруппа ). [c.219] Все эфиры азотной кислоты в той или иной степени взрывчаты. Эфиры одноатомных спиртов (алкилнитраты) менее взрывчаты, чем эфиры многоатомных спиртов, но все же нагревание их выше известной температуры представляет некоторую опасность. Реакции нитратов во многих отношениях аналогичны реакциям средних эфиров серной кислоты, но применение нитратов менее удобно. Эти сходные свойства будут рассматриваться на примере эфиров серной кислоты (стр. 220). [c.219] Эфиры серной кислоты и предельных одноатомных спиртов являются наиболее важными представителями сложных эфиров минеральных кислот, имеющими большое значение для синтезов органических веществ. Из них наибольшее значение имели, особенно в начале развития органической химии, а отчасти сохранили его и до настоящего времени, кислые эфиры метилового и этилового спиртов, или так называемые алкилсерные кислоты метилсерная СНз—О—SO2—ОН и этилсерная С2Н5—О—SO2—ОН. [c.220] Большое значение для синтеза приобрели средние эфиры серной кислоты — диметилсульфат (СНз)2504 и диэтилсульфат ( 2Ha)2S04, хотя применсние диметилсульфата до некоторой степени ограничивается его сильной ядовитостью. [c.220] Чистый диметилсульфат — жидкость уд. веса 1,332 (при 20°) с показателем преломления = 1,387, кипящая при 188°, обладающая слабым приятным запахом перечной мяты. Он чрезвычайно токсичен, причем действует не только через органы дыхания, но также быстро проникает в организм через кожу. Лучшее средство для его обезвреживания при попадании на кожу — водные растворы амхмиака. [c.221] Диэтилсульфат — жидкость, перегоняющаяся при атмосферном давлении около 208° с некоторым разложением. [c.221] Реакции эфиров серной кислоты являются типичными для всех сложных эфиров сильных кислот. Они обнаруживают глубокую аналогию с реакциями галоидных алкилов. [c.221] Главными реакциями как тех, так и других являются реакции обмена, при которых углеводородный радикал (алкил) вводится в молекулу вместо атома металла или атома водорода. Эти реакции называются в органической химии реакциями алкилирования (метилирование, этилирование и т. д.). [c.221] Аналогию реакций галоидных соединений и эфиров (кислых и средних) серной кислоты можно видеть на следующих примерах. [c.221] Средние эфиры серной кислоты более реакционноспособны, чем алкилсерные кислоты, в то время как галоидные алкилы занимают между hilmh промежуточное место. Так, например, в реакцию с нитритами метилсерная кислота вступает только при сильном нагревании, иодистый метил — при слабом нагревании, (в отсутствие даже следов влаги), тогда как диметилсульфат реагирует на холоду с водным раствором азотистокислого калия. [c.222] Это позволяет для реакций алкилирования подбирать наиболее удобный реагент для каждого случая. [c.222] Вернуться к основной статье