ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Моногалоидвые производные, или галоидные алкилы из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" При замещении в углеводородах одного или нескольких атомов водорода на атомы фтора, хлора, брома или иода получаются соединения, которые называются галоидными производными фтористыми, хлористыми, бромистыми и иодистыми. в зависимости от того, один или два, три и т. д. атома водорода замещены на атомы галоида, различают одногалоидные (моногалоидные), дигалоидные, тригалойдные и многогалоидные (полигалоидные) соединения. [c.175] Таким образом мы видим, что число изомерных однозамещен-ных производных гораздо больше числа изомерных углеводородов. [c.175] Число возможных изомеров составляет для моногалоидных производных бутана, пенгана, гексана, октана, нонана и декана соответственно 4, 8, 17, 39, 89, 211 и 507, если не учитывать возможности стереоизомерин вместе со стереоизомерами число возможных изомерных форм будет достигать соответственно 5, И, 28, 74, 199, 551, 1553. [c.175] Номенклатура. Названия моногалоидных производных обычно производятся от названий соответствующих одновалентных радикалов Hgn+j, т. е. алкилов, с прибавлением к названию радикала слова хлористый, бромистый и т. д. или с приставкой к названию-радикала окончания хлорид, бромид и т. д. Так, H3 I называется хлористым метилом, или метилхлоридом, 2H5J — иодистым этилом, или этилиодидом. [c.175] Замещение может итти и дальше с образованием полигалоид-ных соединений. Из галоидов энергичнее всех действует фтор однако эта реакция протекает очень бурно и часто сопровождается взрывами и обугливанием вещества поэтому такой путь почти не применяется для препаративных целей. Весьма энергично действует хлор, труднее — бром и всего труднее — иод. [c.177] Для реакции можно брать не готовые галоидные соединения фосфора, а отдельно фосфор и галоид, причем возникающие галоидные соединения реагируют со спиртом в момент своего образования. [c.177] Такие реакции обратимы следовательно, чтобы реакция дошла практически до конца, необходимо вводить в реакцию как можно меньше воды, т. е. применять возможно более концентрированные кислоты или, еще лучше, — насыщать спирт газообразным галоидо-водородом. [c.178] Из галоидоводородных кислот легче всего реагирует со спиртами кодистсводородная кислота и труднее всего — хлористоводородная кислота. Однако и последняя легко вступает в реакцию в момент образования (например, если поваренную соль облить спиртом и к смеси прибавлять концентриросанную серную кислоту). [c.178] Из спиртов легче всего реагируют третичные, труднее — вторичные, еще труднее — первичные. В последнем случае прибегают иногда к добавкам в реакционную смесь Zn b или СаС1г. [c.179] Физические свойства. Если сравнить физические свойства соединений, содержащих различные галоиды (табл. 2), то можно видеть, что ниже всего температуры кипения фтористых соединений, у хлористых соединений они ниже, чем у бромистых, и выше всего у иодистых. Из фтористых алкилов фтористые метил, этил, пропил и изопропил являются газами, из хлористых алкилов хлористый метил и хлористый этил — вещества газообразные, из бромистых алкилов газом является лишь бромистый метил, а иодистый метил — уже жидкость. Из изомерных соединений наиболее высоко кипят нормальные первичные, ниже—вторичные и наиболее низко— третичные соединения. [c.180] Удельные веса иодистых соединений — наиболее высокие, фтористых — наиболее низкие. Удельные веса при переходе от низших гомологов к высшим уменьшаются для первых гомологов быстро, а затем — медленнее. Бромистые и иодистые соединения — тяжелее воды. [c.180] Галоидные алкилы бесцветны, нерастворимы в воде, легко растворяются в спирте и эфире. [c.180] Низшие гомологи хлористых и бромистых соединений обладают характерным сладковатым запахом, при вдыхании действуют анестезирующим образом. Фтористые соединения сначала действуют также анестезирующе, а при длительном воздействии порал ают органы дыхания (обусловлено легкостью гидролиза алкилмонофто-ридов и отщепления от них фтористого водорода). Характерный запах иодистых соединений мало походит на запах соединений остальных галоидов на свету иодистые соединения окрашиваются в бурый цвет вследствие разложения их с выделением иода. [c.180] Химические свойства. Галоидные алкилы являются одними из наиболее реакционноспособных органических соединений поэтому ими пользуются в лабораториях и в технике для многочисленных синтезов. Большая часть реакций галоидных алкилов состоит в обмене атомов галоида на всевозможные радикалы, причем чаще всего атом галоида соединяется с атомом металла или с атомом водорода, а алкил — с остальной частью молекулы реагента. [c.180] ВОДЫ или удалять образующуюся галоидоводородную кислоту добавкой щелочей, соды или влажной окиси серебра. [c.181] Монофтористые алкилы легко гидролизуются не только щелочами, но и кислотами, причем наряду с гидролизом идет частично и отщепление фтористого водорода. От вторичных и третичных фтористых алкилов фтороводород отщепляется легче, чем от первичных. [c.181] Указанные выше реакции являются лишь немногими примерами огромного числа реакций галоидных соединений, приводящих к образованию органических соединений всевозможных классов. Из галоидных алкилов наиболее реакционноспособными являются иодистые соединения, труднее всех вступают в реакции соединения хлора. [c.182] В настоящее время хлористый метил успешно получают в промышленном масштабе прямым хлорированием метана. При 10—12-кратном избытке метана хлорирование дает преимущественно хлористый метил наряду с небольшими количествами хлористого метилена H2 I2 и хлороформа H I3. [c.182] Хлористый метил находит обширное применение для лабораторных и промышленных синтезов в тех случаях, когда требуется ввести в молекулу органического вещества радикал метил. [c.182] Хлористый этил служит исходным материалом для получения тетраэтилсвинца. [c.182] Вернуться к основной статье