ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние алкильных групп на состояние мокул, имеющих кратные связи или ароматические ядра из "Курс теоретических основ органической химии" Если бы в этом случае влияние алкильных групп заключалось только в индукционной поляризации молекул, они бы расположились по своему действию в обратной последовательности. Отсюда Бекер и Натан сделали вывод, что кроме индуктивного эффекта алкильные группы могут проявлять еще один вид влияния. По предположению Бекера и Натана этот эффект обусловливается способностью а-электронов С—Н-связей участвовать во взаимодействии с й-электронами соседней кратной связи. [c.141] Такое влияние алкильных групп впоследствии было названо эффектом Бекера—Натана, эффектом сверхсопряжения или гиперконъюгации [16] и о,тт-сопряжением [17]. [c.141] Вскоре было установлено аналогичное влияние алкильных групп и в случае других химических процессов [18, 19]. [c.141] В такой же последовательности размещаются алкильные группы и по влиянию их на состояние равновесия во взаимно-обратимых системах, например при изомерных превращениях аллильных систем, или по влиянию их на константы диссоциации органических кислот (стр. 205) [20]. [c.141] Спектроскопическое исследование -алкилзамещенных ацетофе-нонов показало, что влияние указанных алкильных групп на максимум поглощения при 253 шр. также практически одинаково [241. [c.142] Из всех этих данных следует, что алкильные группы, кроме индуктивного, проявляют еще другое слабое влияние, так как при наличии только индукционной поляризации дипольные моменты должны были бы при переходе от СНдХ к (СНд)зСХ (где X С=Ы или СН=0) возрастать в большей степени, чем это наблюдается в действительности (стр. 129). Однако природа этого дополнительного влияния еще не выяснена. По данным М. И. Батуева [25], исследовавшего инфракрасные спектры уксусного альдегида, частота связи С—Н повышена по сравнению с частотой С—Н-связи в парафинах, что указывает на увеличение энергии С—Н-связи в альдегиде. [c.142] Вернуться к основной статье