ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы оценки знака и силы индуктивного влияния атомов и групп из "Курс теоретических основ органической химии" Влияние атомов и групп на состояние связей обычно оцениваю путем сравнения с состоянием связей в молекуле, имеющей вмест рассматриваемого атома или группы атом водорода. Вследствие тоге что изменение состояния связей в молекуле происходит в течение вс го процесса ее образования, наиболее правильно рассматриват влияние групп на состояние молекулы в процессе ее получения. [c.124] Рассмотрим для примера, состояние связей в хлорпропане (с[ представления Марковникова, стр. 122). [c.124] Поляризации подвергаются не только связи С—С, но и связи —Н в результате дипольный момент отдельных связей С—Н в олекуле оказывается различным,—он тем больше, чем ближе на-одится рассматриваемая связь к связи С—С1. Чем больше диполь-ый момент связи С—Н, тем больше дробный положительный заряд а атоме водорода,—тем больше нротонизирован атом водорода. [c.125] В дальнейшем будут приведены случаи проявления /-влияни разных знаков. [c.126] При распространении индукционной поляризации по цепи про исходит смещение каждой пары электронов только в пределах связи в этом смещении могут участвовать как о-, так и к-электроны. Схе матично наличие индукционной поляризации принято обозначат посредством стрелки посреди линии связи. Изображение тако го рода сдвига электронов обычной стрелкой — менее удобно, та) как этот знак принят для обозначения координационной связи. [c.126] В дальнейшем при сопоставлении констант диссоциации с целью сравнения влияния заместителей будут использованы значения, рассчитанные одинаковы путем по данным определений в водных растворах. [c.126] В табл. 29 представлены константы диссоциации замеш енных ксусных кислот. [c.127] Все же, как правило, имеется опреде ленная взаимосвязь между влиянием за местителя X на изменения дипольны моментов молекул СН3Х и влиянием топ же заместителя на константу диссоциа ции соответственно замещенной уксусно кислоты (рис. 12) [11]. [c.128] Атом хлора тем в большей мере притягивает к себе электроны, чем больше углеводородная группа (вследствие поляризующего действия хлора) может способствовать смещению электронов в сторону хлора в результате, чембольше+/-эффект углеводородной группы, тем большим оказывается дипольный момент молекулы хлорироизводного. [c.129] Таким образом, взаимное влияние заместителя и углеводородной группы является весьма важным обстоятельством, которое надо обязательно учитывать при выводе заключения о степени проявления /-эффектов отдельными атомами или группами. Нельзя считать, что состояние молекулы, например С4Н0С1, обусловливается только электроотрицательностью атома хлора и собственно некоторой определенной полярностью связи С—С1. Следует иметь в виду, что дипольный момент связи С—С не является постоянным, величина его зависит от структуры углеводородной группы С4Н9 и от взаимодействий всех атомов, составляющих молекулу. [c.129] На основании всего сказанного ясно, что оценка величины индуктивного влияния может быть проведена только относительно атомы или атомные группы не имеют постоянного индуктивного влияния, последнее изменяется в зависимости от взаимного влияния атомов, составляющих молекулу. [c.129] Общие суждения о силе и знаке индуктивных влияний различных атомов и групп можно иметь, исходя из положения атомов в таблице Менделеева, учитывая заряд ядра и количество электронных оболочек. [c.130] Рассматривая атомы элементов, наиболее часто встречающихся в органических соединениях, можно сделать следующие выводы чем правее и выше находится элемент в таблице, тем больше его электроотрицательность, тем больше—/-эффект атомов и групп, содержащих рассматриваемые элементы. [c.130] Вернуться к основной статье