ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Концепция электронного резонанса из "Курс теоретических основ органической химии" При попытках приложить квантовую механику к расчету энергий образования органических соединений был применен один из распространенных расчетных методов квантовой механики—метод электронных пар. [c.116] Несмотря на это, Уэлланд все же утверждал Теперь мы можем рассмотреть вопрос о влиянии резонанса на физические и химические свойства молекул . Противоречивость и ошибочность такой точки зрения очевидны. [c.117] Концепция резонанса, создавая видимость объяснения огромной массы химических фактов, внесла в рассуждения произволь-ный элемент, недопустимый при научном исследовании. Так, например, в согласии с концепцией резонанса в молекуле нафталина имеется резонанс между 42 мыслимыми структурами естественно, что, выбирая из этих структур наиболее подходящую для рассмотрения химического взаимодействия реагента с молекулой, можно было создать видимость объяснения любого химического процесса. [c.117] Поскольку никакого явления резонанса структур не существует и, следовательно, понятие резонанс структур является фиктивным, естественно, что все те представления, которые были введены в химию на основании концепции резонанса, также являются неверны-лш. Сюда в первую очередь следует отнести представление об энергии резонанса , которая выигрывается при образовании соединения вследствие резонанса структур. В качестве доказательства существования энергии резонанса выдвигали тот факт, что энергия образования соединений, имеющих систему сопряженных связей, больше, чем изомерного соединения, имеющего ту же последовательность углеродных атомов, но содержащего изолированные кратные связи. На самом деле причина большей устойчивости соединений с системой сопряженных связей объясняется не резонансом структур, а наличием реального внутримолекулярного взаимодействия тт-электрон-ных облаков кратных связей. [c.117] Концепция мезомерии Ингольда и концепция резонанса подвергались серьезной критике в ряде статей [62, 63] и на совещании о состоянии теории химического строения в органической химии, которое было созвано в июне 1950 г. Отделением химических наук Академии наук СССР [64]. Эта критика способствовала тому, что в Советском Оэюзе и для многих химиков за рубежом стала ясной неправильность указанных концепций. [c.118] Во И издании своей книги, вышедшей в 1955 г., Уэлланд признал правильной критику, проведенную в СССР считая, что явления резонанса не существует, он переработал ряд прежних положений, но продолжает все же пользоваться несколькими структурами для описания электронного состояния даже несложных молекул. [c.118] Представление о взаимном влиянии атомов в молекулах неразрывно связано с теорией химического строения (стр. 30). В. В. Марковников писал Теория строения есть внешний механизм, действия которого направляются и регулируются теорией взаимного влияния атомов. Это есть та внутренняя причина, которая дает смысл всем проявлениям механизма [3]. По мере утверждения основ теории строения Бутлеров и его последователи неизменно уделяли большое внимание развитию этого важного представления. [c.121] Бутлеров указывал на различие во взаимном влиянии атомов, непосредственно соединенных друг с другом и не находящихся в непосредственной связи. Он писал ... мы имеем право сказать, что, например, в Hg l три атома водорода и атом хлора, будучи соединены с углеродом, не соединены непосредственно между собою в СН,Р также водород и кислород соединены с С и не соединены между собою. Из этого однако же вовсе не следует, чтобы атомы эти вовсе не обнаруживали друг на друга никакого влияния только это влияние будет влиянием другой категории,—его можно называть взаимным влиянием атомов, непосредственно между собою не сведи-ненныхУ) (курсив А. Б.) [П. [c.121] Бутлеров неоднократно отмечал, что химические свойства элементов, входящих в состав сложной молекулы, не являются неизменными, но зависят от влияния других атомов, составляющих молекулу. Например, сопоставляя свойства хлорпроизводных, имеющих у атома углерода, при котором стоит хлор, только атомы водорода, со свойствами хлорпроизводных, в которых у того же атома имеется кислород, Бутлеров указывает, что характер находящегося в частице хлора изменился под влиянием кислорода, хотя этот последний и не соединился с хлором непосредственно [2]. [c.121] Представление о взаимном влиянии атомов получило особенно большое развитие при изучении направленности химических про цессов в работах ученика А. М. Бутлерова—выдающегося русского химика Владимира Васильевича Марковникова. [c.121] В нормальном хлористом пропиле ... хлор наибольшее влияние оказывает на эквиваленты первого углерода, с которым он соединен, затем второй пай углерода подчиняется ему уже слабее и, наконец, третий находится от него относительно в самой слабейшей зависимости... к качественному и количественному влиянию присоединяется еще влияние различия группировок . [c.122] В этой же работе и в ряде последующих экспериментальных работ Марковников поставил вопрос о взаимном влиянии атомов при реакциях замещения, при образовании непредельных соединений н при реакциях присоединения галогеноводородов и воды к непредельным соединениям. [c.122] На основе обобщения экспериментальных данных Марковников сформулировал известные правила, носящие его имя (см. ч. П Механизмы химических реакций и ч. IV Свободные радикалы). [c.122] Проблема взаимного влияния атомов в молекулах и в настоящее время является важнейшей проблемой органической химии. В течение почти 90 лет, прошедших со дня опубликования труда Марковникова, эта проблема неизменно привлекает к себе внимание химиков, стремящихся установить закономерности многообразных взаимодействий, имеющих место в молекуле между непосредственно не связанными атомами. [c.122] Вернуться к основной статье