ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продукты вазимодействия ацетилена с солями и комплексами металлов из "Каталитические превращения ацетиленовых соединений в рстворах комплексов металлов" Реакции ацетиленовых соединений можно разделить на несколько основных групп, отличающихся особенностями механизма и характером реагирующих с ацетиленом веществ. [c.9] Используя имеющиеся в литературе данные, можно разделить катализаторы по их способности катализировать различные типы реакций с участием ацетилена, положив в основу классификации сам факт каталитического действия соединения металла в той или другой реакции. При этом необходимо отметить, что такую классификацию нельзя признать вполне строгой, во-первых, потому, что опоообность катализировать должна определяться количественными кинетическими характеристиками, которых, к сожалению, крайне мало и, во-вторых, потому, что описанные в настоящее время в литературе результаты были получены в различных условиях, что затрудняет их сравнение. Кроме того, экспериментальные данные имеются не по всем металлам и новые факты внесут, естественно, определенные коррективы в предлагаемую классификацию. Опыт такой классификации [6, 7], однако, показал, что на этом пути (с использованием данных о химизме и механизме реакций) можно получить интересную информацию о природе активации ацетилена комплексами металлов. [c.10] В табл. 1 н 2 собраны данные о каталитических и сте-хиометрических превращениях ацетиленовых соединении в растворах комплексов металлов. Анализ фактического материала (см. табл. 1) показывает, что катализаторы различных реакций можно, за некоторыми исключениями, разделить на три большие группы. [c.11] Катализаторы типа Циглера—Натта рассматриваться далее не будут в связи с отсутствием удовлетворительных данных по кинетике, механизму действия катализатора я степени окисления переходного металла в каталитических системах. [c.65] В настоящее время можно считать основной чертой механизма каталитических превращений ацетилена (и ряда других соединений) в растворах солей и комплексов металлов образование промежуточного комплекса металл-субстрат, в котором и осуществляется активация субстрата (ацетилена, олефинов, СО, Нг), приводящая к его превращениям. Продукт превращения этого промежуточного комплекса (часто (Т-металлоорганическое соединение) также определяет во многих случаях характер конечных продуктов реакции. [c.67] Особенности в природе продуктов взаимодействия переходных и непереходных металлов с органическими соединениями (в частности, металлалкилов) были замечены еще Д. И. Менделеевым и отразились в так называемой закономерности Менделеева , современная формулировка которой была дана Несмеяновым [332]. [c.69] При переходе от алкильных к винильным и этиниль-ным соединениям устойчивость связи М—С возрастает, что обусловлено как увеличением интегралов перекрывания, так и повышением ионной резонансной энергии в ряду 8 — С 8 — 8р . 8 — 8р. [c.70] Образование стабильных связей М—С= в случае ацетилена и наличие относительно низких по энергии двух связывающих и двух разрыхляющих молекулярных орбиталей приводят к появлению целого ряда интересных особенностей в продуктах взаимодействия переходных и непереходных металлов с ацетиленовыми соединениями. Специфичность поведения различных металлов по отношению 1К ацетилену, однако, в значительной степени неясна, хотя комплексы металлов с ацетиленовыми лигандами и а-металлоорганические этинильные продукты рассматриваются в ряде обзорных работ последних лет [335—339, 257, стр. 490]. [c.70] В этой главе будут рассмотрены продукты взаимодействия ацетиленовых соединений с солями и комплексами металлов-катализаторов групп А и Б. [c.70] Вернуться к основной статье