ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава двенадцатая. Производство хлоропрена из "Коррозия и защита химической аппаратуры Том 5" Хлоропрен является одним из важнейших промышленных мономеров, полимеризация которого приводит к получению целой серии хлоропреновых каучуков, называемых в СССР наиритами, в США —неопренами [1—3]. Каучуки этого типа, а также хлоро-преновые латексы широко используются в производстве резинотехнических изделий. Наирит А и наирит НТ применяются в антикоррозионной технике первый — для получения защитных обкла-дочных резин и клеев, обеспечивающих адгезию резин к металлам, второй — для антикоррозионных гуммировочных составов лакокрасочного типа [4—7]. [c.249] Хлоропрен характеризуется чрезвычайно высокой полимериза-ционной способностью и в этом отношении превосходит все мономеры диенового типа. [c.249] В сухом виде хлоропрен не проявляет коррозионной активности, но в присутствии влаги, особенно при нагревании, частично гидролизуется с образованием соляной кислоты, которая, как известно, растворяет большинство металлов и сплавов. По отношению к материалам и покрытиям на силикатной основе хлоропрен химически инертен. Однако он просачивается в пористые материалы, например в поры отвердевшей диабазовой замазки, и там полимеризуется, превращаясь в твердый со-полимер. Последний быстро растет и создает механические напряжения, разрушающие футеровку.. Большинство органических материалов и покрытий в хло-ропрене растворяются или набухают до такой степени, что их применение в качестве конструкционных и защитных материалов становится невозможным. [c.249] Производство ацетилена с коррозионной точки зрения рассмотрено в гл. 1 настоящей книги. [c.250] Реактор (печь) для синтеза хлористого водорода на Ереванском заводе СК представляет собой трубу из стали Ст.20к с толщиной стенки 10—12 мм, высотой 6 м и диаметром 0,6 м. Изнутри печь футерована кислотоупорным кирпичом. В нижней части аппарата находится горелка из стали Ст. 3, состоящая из двух труб, входящих одна в другую. Во внутреннюю, перфорированную в верхней части, трубу поступает хлор, получаемый в цехе электролиза хлористого натрия. Концентрация этого газа находится в пределах 90—95 объемн. %. Газ не содержит следов влаги и, следовательно, может вызывать лишь химическую, но не электрохимическую коррозию углеродистой стали. Во внешнюю трубу подается осушенный водород, концентрация которого равна 96—98 объемн. %. Взаимодействие этих газов сопровождается появлением факела, температура которого значительно превосходит 2000° С. Поскольку газы находятся в быстром движении, средняя температура в реакторе держится на уровне 700—800° С. Примерный срок службы реактора 17—20 месяцев. Горелка обычно служит не больше года. [c.250] На участках, где температура газа ниже 200° С, становится возможным применение труб ц теплообменников из углеграфито-выХ материалов, пропитанных феноло-формальдегидными смолами. [c.250] На Ереванском заводе СК применяют теплообменники из игу-рита (коробона). Этот материал, как и отечественный бакелитированный графит, представляет собой электрографит, пропитанный для непроницаемости термореактивными смолами типа феноло-формальдегидных. [c.251] Физико - механические свойства некоторых угле-, графитовых материалов приведены в табл. 12.1. [c.251] К ценным эксплуатационным свойствам игу-рита и родственных ему углеграфитовых материалов следует также отнести хорошую сопротивляемость резким температурным перепадам и высокую химическую стойкость, сохраняющуюся и при повышенных температурах (табл. 12.2—12.4). [c.251] Магний хлористый Медь полу хлор истая Любая Кипение . [c.254] На участке охлаждения газа после реактора могут быть также использованы блочные холодильники из бакелитированного графита отечественного производства. [c.259] Охлажденный в углеграфитовых холодильниках до 25—35° С хлористый водород направляется в цех получения хлоропрена и частично перерабатывается в концентрированную соляную кислоту. Аппараты, в которых происходит поглощение H I азеотропной смесью или водой, изготовлены из фаолитовых царг, соединенных фаолитовой замазкой. Они служат примерно 6—7 лет. [c.259] На Стерлитамакском химическом заводе абсорбционная колонна изготовлена из бакелитированного графита и заполнена фторопластовыми кольцами. По сравнению с фарфоровыми кольцами Рашига кольца из фторопласта-4 более легкие и меньше загрязняются. [c.259] В ГДР на этой стадии производства применяют аппараты из игурита (коробона). Электрохимический комбинат Биттерфельд изготавливает прямоугольные многокамерные игуритовые абсорберы для получения соляной кислоты, работающие по принципу прямотока и противотока [9]. [c.259] Для внутрицеховой транспортировки соляной кислоты на Ереванском заводе СК используют гуммированные трубопроводы. Они более безопасны, чем хрупкие трубопроводы из винипласта, антегмита или фарфора, хотя на некоторых заводах, получающих соляную кислоту, применяются и эти материалы. На Стерлитамакском химическом заводе горячую соляную кислоту предпочитают транспортировать по трубопроводам, футерованным фторо-пластом-4 на линиях с холодной кислотой иногда применяют и стеклянные трубы. [c.259] Эта рецептура, близкая к рецептуре резины Д -Ю-Н, пр иемлема также и с технологической точки зрения, поскольку резина получается в виде каландрированного листа, удовлетворяющего условиям гуммирования. Закрепляется резина на металлической поверхности с помощью наиритового клея. [c.261] Из многочисленных побочных продуктов этой реакции важное значение имеет дивинилацетилен Hs= H— s С—СН=СНг, полимеры которого составляют основу лака этиноль [16]. Катализатором является солянокислый раствор комплексного соединения полухлористой меди и хлористого аммония [1, 2]. По своей коррозионной активности водные растворы катализатора превосходят соляную кислоту той же концентрации. Наличие в производственной аппаратуре кислого катализатора заставляет прибегать к использованию защитных покрытий. Наиболее щироко применяют футеровку метлахскими плитками, уложенными на кислотоупорной диабазовой замазке. Этот тип покрытия пригоден для защиты не только от холодных сред, но и от тех, которые имеют температуру, близкую к 100° С. Если рабочая температура невысока, прибегают к более технологичному и дешевому способу защиты — гуммированию. Для этой цели используют резину Д-Ю-Н на основе наирита, отличающуюся больщей стойкостью к органическим соединениям по сравнению со стандартными обкладочными резинами на основе НК и СКБ. [c.261] Ремонт емкости для катализатора производится один раз в полгода, капитальный ремонт каплеотбойника — через каждые 5 лет. Монжусы, баки и другие емкости с 30%-пои НС1 гуммированы резиной Д-Ю-Н, причем некоторые из этих аппаратов облицованы этим же материалом и снаружи. В газовой фазе внутренняя обкладка набухает и выходит из строя раньше, чем в жидкой. При обычной температуре резиновые обкладки служат удовлетворительно. Капитальный ремонт проводится раз в 3 года, текущий ремонт 1—2 раза в год. Трубопроводы на линиях подачи соляной кислоты и катализаторного раствора изготовлены из углеродистой стали и изнутри гуммированы резиной Д-Ю-Н трубы, примыкающие к реактору, защищены фаолитом. В контакте с катализатором резина этой марки может эксплуатироваться длительное время. На трубопроводах с соляной кислотой наиритовая резина сильно набухает и выходит из строя через 1,5—2 года. Более продолжительный срок службы имеют покрытия из стандартного полуэбо нита 1751. [c.262] На трубопроводах, транспортирующих катализаторный раствор, применяют пробковые краны из серого чугуна вследствие коррозии их заменяют каждые 1—2 месяца. На линиях соляной кислоты. установлены простейшие вентили с резиновыми вкладышами. Максимальный срок службы таких устройств не превышает 3 месяцев. Из вентилей промышленного изготовления для солянокислых растворов используются диафрагменные чугунные вентили конструкции ЦКБА. Корпуса этих вентилей защищены винипластом, полиэтиленом, фторопластом-4, фаолитом А или силикатной эмалью, а мембраны (диафрагмы) выполнены из резины, полиэтилена или фторопласта-4. Срок службы мембран зависит не только от агрессивной среды и температуры, но также и от того, как часто открывают и закрывают вентиль. Поэтому при прочих равных условиях вентили этой конструкции лучше устанавливать в тех местах, где открывать их будут не слишком часто. [c.262] Реакция протекает в присутствии того же комплексного катализатора, состоящего из полухлористой меди и хлористого аммония, который необходим и при получении моновинилацетилена [1 2]. [c.263] Вернуться к основной статье