ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение коэффициента активности на основании криоскопических данных из "Теоретическая электрохимия" Определение активности растворенного вещества может быть сделано на основании измерения такой важной характеристики, как давление насышенного пара растворителя над раствором данной концентрации. Однако, поскольку такое измерение не всегда может быть произведено с достаточной точностью, удобнее пользоваться результатами измерения величины, связанной с давлением пара растворителя. Такой величиной может быть понижение температуры замерзания растворителя в растворе (криоскопичбские данные). [c.158] Рассмотрим определение этим способом коэффициента активности неэлектролита. [c.158] Для разбавленных растворов температуры плавления растворителя в растворе и чистого растворителя близки i Т Тпл т. е. АТ мало поэтому, не делая большой ошибки, можно вместо ТТп.1 поставить TL. Последняя величина постоянна для данного растворителя при постоянном давлении. Малая величина АТ позволяет считать тепловой эффект Япл не зависящим от температуры и вынести его за знак интеграла. [c.159] Проинтегрировав уравнение (111,80), можно определить активность растворенного вещества Ог. [c.160] Площадь под кривой, взятая от начала координат (тг=0) до заданного значения /Пг, и будет равна илтегралу. Найдя его значение и вычислив / для данных и АТ, получим возможность определить г из уравнения (111,84). [c.162] Этот способ дает достаточно точные результаты применительно к растворам до концентрации т . 5. [c.162] Чтобы применить описанный способ к определению активности электролитов, нужно заменить Оа на среднюю активность а и концентрацию т.2 на т . Кроме того, следует учесть, что понижение температуры замерзания будет определяться не концентрацией тг, а суммарной концентрацией сатионов и анионов, т. е. не числом молей, а числом грамм-ионов на 1000 г растворителя. [c.162] Здесь у снова служит мерой отклонения свойств реального раствора от идеального. [c.163] В табл. 8 приведены значения —1 Тт+ Для некоторых галогенидов щелочных металлов, полученные методом определения температуры замерзания водных растворов. [c.165] Из таблицы видно, что с ростом концентрации т величина закономерно изменяется. Для солей натрия и калия она монотонно уменьщается (в пределах приведенных концентраций), а для солей лития проходит через минимум. [c.165] Вернуться к основной статье