ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Абсолютные скорости движения и подвижности ионов из "Теоретическая электрохимия" Мы видели, что скорость движения ионов может быть установлена по способу подвижной границы. Скорости движения ионов должны быть обусловлены напряженностью поля и сопротивлением среды. Последнее, очевидно, зависит от вязкости среды и размера движущегося иона. [c.86] Строго говоря, эта формула неприменима к движению иона, так как выведена она в предположении, что шарик движется в сплошной среде (континууме), т. е. без учета молекулярного строения среды. Другими словами, формула Стокса справедлива для движения шарика, радиус которого велик по сравнению с радиусами молекул среды. Но все же можно утверждать, что и для иона, размеры которого одного порядка с размерами молекул растворителя, скорость движения должна возрастать с ростом движущей силы / и уменьшаться с увеличением радиуса. [c.86] Если бы такая последовательность размеров сохранялась и в водном растворе, то наиболее быстрым был бы ион Ы , наиболее медленным — ион Сз . Но на самом деле наблюдается обратный порядок. Скорость движения значительно меньше, чем N3, и т. д. [c.87] На рис. 18 сопоставлены радиусы ионов и скорости их движения при на- 7 пряженности поля 1 в см. Рост скорости движения ионов в водном растворе от и к Сз говорит в пользу того, что в этих условиях размеры ионов возрастают от Сз к Ь1. Возрастание это, очевидно, связано с гидратацией. Маленький ( сухой ) окружается толстой водной оболочкой и превра- щается в крупный У, в то время как крупный ( сухой ) Сз+ гидратирован 3 слабо и его радиус в водном растворе относительно мал. [c.87] Такую зависимость мы уже рассматривали раньше [уравнение (I, 30)]. [c.88] Следовательно, в выражениях для чисел переноса ы и и могут быть заменены на и и V. [c.88] В то же время и н V можно найти, определив но и Уо непосредственным экспериментом и умножив их на число Фарадея Р. [c.88] Зная [/ и V, всегда можно найти Ьх,. [c.89] Закон разведения [уравнения (1,9) и (1,31)] справедлив для разбавленных растворов слабых электролитов, для которых константа равновесия может быть выражена через концентрации и степень диссоциации имеет реальный физический смысл. Измерив удельную электропроводность такого раствора и вычислив А,, используя табличные данные для величин и я V, можно найти а и константу диссоциации слабого электролита Кд. [c.89] Подвижность ионов пропорциональна скорости их движения. Последняя же зависит от действующей на ион силы, радиуса иона и сопротивления среды, выражаемого вязкостью ее. Хотя мы видели, что уравнение (1,49) не может считаться вполне приемлемым выражением, описывающим зависимость скорости движения иона от определяющих ее факторов, формулой Стокса, за неимением более соверщенной, все же пользуются с соотвег-ствующими оговорками. [c.89] Постоянство ХооТ], следующее из уравнения Стокса, действительно наблюдается, хотя и приближенно. [c.90] Зависимость (I, 56) выражает так называемое правило Пи-саржевского, справедливое для ионов, имеющих в кристаллической решетке большие размеры, т. е. сравнительно слабо соль-ватированных. Для иона Li оно неприменимо. [c.90] Изменение вязкости т) может быть достигнуто за счет изме-неиия температуры раствора. При этом происходит сильное изменение A.OO и т), но их произведение остается приблизительно постоянным. Это подтверждает справедливость правила Писар-жевского. [c.90] Вернуться к основной статье