ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ассоциация органических кислот из "Основы жидкостной экстракции" Ассоциап,ия органических кис-лот изучалась различными методами криоскопическим, изопиестическим, методом распределения и др. Накоплен обширный экспериментальный материал, который систематизирован в справочниках и обзорах (см., например, [214, 215]). По характеру ассоциации все кислоты могут быть разделены на две большие группы а) одноосновные кислоты, ассоциация которых обычно ограничивается стадией димеризации с образованием циклических димеров б) многоосновные кислоты, средняя степень ассоциации которых значительно превосходит 2. [c.126] Константы димеризации диалкилфосфорных кислот уменьшаются с ростом длины радикала (табл. 11.27). Аналогичная закономерность наблюдается и для диалкилфосфиновых кислот [213], в то время как для карбоновых кислот имеет место небольшое увеличение /Сг.о [220]. [c.127] Многоосновные кислоты (моноалкилфосфоряая, моноалкил-фосфоновая и др.) ассоциированы сильнее. Средняя степень их ассоциации достигает нескольких десятков и растет с увеличением содержания воды в органической фазе [215, 216]. Роль гидратации для этих систем еще не исследована, однако отклоиения распределения воды от закона Генри показывают [221], что вклад гидратации в неидеальность органической фазы так же значителен, как и для сульфатов четвертичных аммониевых оснований. [c.128] Помимо самоассоциации, для фосфорорганических кислот характерно образование смешанных ассоциатов с нейтральными реагентами. Это явление было обнаружено при изучении распределения ДБФК [219, 222], когда константа распределения кислоты росла с увеличением концентрации ТБФ. [c.128] Вернуться к основной статье