ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация и адкилирование из "Основы технологии органических веществ" Воспламеняемость горючих характеризуется ц е т а н о в ы м ч и с л о м (для гексадекана 16H34 оно равно 100, для ос-метилнафталина—нулю), которое определяют в лабораторном двигателе. Оно имеет значение для оценки возможности применения горючего в качестве дизельного топлива. [c.139] Бензины не должны осмоляться на воздухе. Смолистый остаток, определяемый выпариванием пробы в количестве 100 сл , не должен превышать 10 мг. Смолообразование вызывается также самоокислением, которому способствует каталитическое действие металлов. На первой стадии окисления можно установить присутствие перекисей. Этот процесс может быть задержан прн помощи антиокислителей, например монобензил-п-амидофенола. [c.139] Многие нефти содержат незначительное количество бензиновой фракции. Применяя перегрев высококипящих фракций, можно вызвать расщепление их на низкомолекулярные углеводороды (крек .шг). Такое расщепление можно проводить в паровой фазе при нормальном давлении или в жидкой фазе под давлением. Например, в трубчатом нагревателе жидкость нагревают приблизительно до 450° и оставляют на 15—20 мин. под давлением в сосуде, снабженном теплоизоляцией. Затем снижают давление и передают жидкость в колонну, где отделяют низкомолекулярные продукты путем перегонки. Не подвергшиеся расщеплению нефтепродукты могут быть возвращены в печь. При таком способе переработки нефти невозможно избежать образования кокса. Кроме того, получается некоторое количество газообразных олефинов (крекинг-газы). В полученных углеводородных фракциях частично содержатся также олефнны. [c.139] При собственно крекинге всегда получаются и насыщенные и ненасыщенные осколки молекул, тогда как при деструктивной гидрогенизации, т. е. в присутствии водорода, ненасыщенные соединения снова происоединяют водород. Поэтому при достаточно высоком парциальном даглении водорода в процессе деструктивной гидрогенизации образуются только насыщенные продукты расщепления. [c.140] Деструктивная перегонка нефти и каменноугольных масел широко применяется уже в течение многих десятилетий. [c.140] Крекингом бензинов прямой гонки их удавалось гфсвратить з высокооктановые бензины. Таксй процесс, названный процессом р и ф о р м п н г а, осуществляется при нагревании бензина в трубчатом нагревателе под давлением в определенных условиях. Путем дросселирования и охлаждения процесс затем резко прекращают, отделяют бензин перегонкой п стабилизируют. Окта новое число исходного бензина может быть таким сиособом почти удвоено. [c.140] Поэтому на промышленных установках крекинг проводят при температуре, несколько превышающей 400, но не выше 600°. В этих условиях исходное сырье подвергается следующим изменениям вначале происходит деструкция высокомолекулярных компонентов, т. е. расщепление, затем циклизация и изомеризация. Наряду с этим протекает и некоторый синтез —полимеризация и конденсация. [c.141] Наиболее устойчивы кафтены, в том числе пятичленные. Сначала они отщепляют боковые цепп, разрыв кольца происходит значи.тельно позднее. При дегидрировании шестичлениых колец частично образуются и ароматические углеводороды. При высокой температуре они могут образоваться также из олефинов, иапример из этилена. Происходит и образование ацетилена, который, полимеризуясь, дает ароматические соединения. Напомним в связи с этим знаменитый- лабораторный опыт, прп котором из ацетилена в раскаленных трубках были получены бензол и другие ароматические углеводороды. [c.141] Структура графита изображена на рпс. 53, из которого видно, что пространственное расположение атомов углерода в графите акалоп.чно расположению их в высокомолекулярных ароматических углеводородах. [c.142] Поддающиеся перегонке, но слишком высококипящие компоненты после отгонки из колонны можно возвращать в определенные зоны крекинг-печи. Увеличивая продолжительность пребывания сырья в печи, можно специально вести процесс крекинга до образования кокса (крекирование до кокса). В этом случае получается беззольный высококачественный кокс, испсльзуе 1ый в качестве электродного кокса (подобно коксу, получаемому прп переработке каменноугольных масел). Таким образом, крекинг осуществляется чисто термическим способом в жидкой фазе, в паровой фазе или в присутствии катализатора. Ниже вкратце описаны некоторые методы крекинга и применяемые в этих процессах аппараты. [c.142] Вскоре от применения кубов в качестве нагревательных агрегатов отказались и стали использовать трубчатые нагреватели, применяемые и для перегонки нефти. Крекинг-установки снабжают также теилообменкика .п п приемниками. Чтобы установка могла работать возможно более длительный срок, обычно крекируют только дистилляты. Нагреватели следует часто подвергать очистке, поэтому колена труб в трубчатых печах должны легко открываться. В связи с этим были сконструированы специальные ретурбенты с проб-кагл . [c.143] Показатель времени полезной работы. Если установка работает, например, 45 дней и простаивает 5 дней для чистки, показатель полезной работы составляет 90%. Величина этого показателя является важно] характеристикой также для каталиптческпх установок, простаивающих при регенерации катализатора, и для перегонных установок, колонны которых приходится чистить. [c.143] В процессе крекинга, схема которого изображена на рис. 54, отсутствуют реакционные камеры, применяется только трубчатый подогреватель. [c.143] Под п о л и м е р и 3 а ц и е в данном случае понимают процесс получения бензина из олефинов и парафинов. Сначала полимеризация, например пропилена и бутилена с парафинами, проводилась чисто термическим способом, но это было связано с большими потерями. Значительным шагом вперед явилось применение катализаторов. [c.144] В полимеризационных бензинах содержатся преимущественно олефиповые углеводороды разветвленного строения. Выход бензина очень высок 80—95 олефинов можно превратить в по-лмгдзризат. [c.145] Вернуться к основной статье