ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярная рефракция из "Теоретические основы органической химии" Одним из наиболее важных, распространенных и доступных методов физического исследования органического вещества является определение показателя преломления и молекулярной рефракции. [c.30] Молекулярная рефракция является функцией показателя преломления и удельного веса вещества. [c.30] Недостаток молекулярной рефракции как физико-химической характеристики органических веществ заключается в том, что она не вполне независима от температуры при повыщении температуры она несколько возрастает, хотя различия в молекулярных рефракциях одного и того же вещества, определенных при различных температурах, ничтожны, не превыщают 0,001 для 10°. [c.30] Молекулярная рефракция может быть вычислена как сумма атомных рефракций. [c.30] Однако молекулярная рефракция не является строго аддитивной функцией атомных рефракций, она зависит от строения, от характера связей атомов. Поэтому для аддитивного вычисления молекулярной рефракции не пользуются значениями атомных рефракций, найденными для свободных элементов, а применяют условные величины и поправки. [c.30] например, для атома кислорода приходится вводить три различных значения атомной рефракции в зависимости от того, входит ли кислород в состав гидроксильной, эфирной или карбонильной групп. Для атома углерода новые атомные рефракции в зависимости от того, связан ли он простой, двойной или тройной связью, не вводятся, а дается инкремент для двойной С = С и тройной С з еС связей. [c.30] Следует иметь в виду, что инкременты кратных связей не всегда сохраняют постоянные значения. Часто изменение взаимного расположения кратных связей вызывает изменение этих инкрементов, называемое экзальтацией. Так, например, наличие в молекуле сопряженных кратных связей всегда вызывает экзальтацию молекулярной рефракции. (В случае гексадиен-1,3-она, например, равна 31,17—30,63 = 0,54 в случае гексадиена-2,4 31,17—30,56 = 0,61 в случае бензола 26,31—26,19 = 0,12 и т. п.). [c.30] Вычисление молекулярных рефракций во многих случаях позволяет уточнить строение органического вещества, а иногда сделать выбор между несколькими изомерами. Кроме того, величина молекулярной рефракции позволяет судить о чистоте полученного соединения с известным строением. [c.31] Величина поляризуемости имеет существенное значение не только для характеристики строения молекулы, но и для понимания течения химических реакций. [c.31] Определение дипольных моментов обычно основано на измерениях молекулярной поляризации и молекулярной рефракции, т. е. в конечном счете на измерениях диэлектрической постоянной и показателя преломления исследуемого вещества. [c.31] Если эти измерения сопряжены со значительными экспериментальными трудностями, то применяют другой метод, позволяющий определять дипольный момент при постоянной температуре. [c.32] Суммарный дипольный момент многоатомных молекул в большинстве случаев можно разложить по отдельным связям, используя векторную схему аддитивности. Таким путем удалось определить дипольные моменты отдельных связей. [c.32] На стр. 669 (Приложения, табл. 7) приведены значения дипольных моментов различных связей дипольные моменты сопоставлены с межатомными расстояниями и разницами в электроотрицательностях. [c.32] Измерение дипольных моментов органических соединений дает возможность определить полярность различных групп атомов и в целом ряде случаев установить или уточнить конфигурацию молекулы. [c.32] В действительности же дипольный момент молекулы диметилового эфира равен 1,3 Д и, следовательно, эта молекула имеет изогнутую форму. [c.33] Измерение дипольных моментов часто дает возможность легко отличать цис- и тракс-изомеры. [c.33] Измерение дипольных моментов оказывает большую помощь при определении строения производных бензола и других ароматических углеводородов. [c.33] например, дипольный момент о-динитробензола равен 6,00, л-динитробензола 3,790, о-ксилола 0,550, ж-ксилола 0,40. [c.34] Однако известен ряд случаев, когда п-дизамещенные бензола с идентичными заместителями имеют значительный дипольный момент. Причина этого заключается в поворотной изомерии. [c.34] Вернуться к основной статье