ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Простые эфиры (окиси алкилов) из "Органическая химия Издание 4" Простые эфиры можно представить как соединения, образованные замещением обоих атомов водорода молекулы воды двумя алкильными радикалами или замещением гидроксильного водорода спиртов одним алкильным радикалом. [c.143] Изомерия. Номенклатура. Общая формула простых эфиров К—О—К или К—О—К. В первом случае оба радикала одинаковые, а во втором — разные. Простые эфиры с различными радикалами называются смешанными эфирами. По общей фор луле СлН л+аО эф-нры изомерны спиртам. [c.143] Способы получения. Простые эфиры обычно получают одним из следующих общих способов. [c.144] Физические свойства. Два первых представителя эфиров, метиловый и метилэтиловый, при обычных условиях газы. Все остальные простые эфиры — жидкости, которые кипят при температурах, значительно более низких, чем соответствующие спирты.-Напри- лер, этиловый спирт кипит при 78,3 °С, а метиловый эфир (СНз)20 (с тем же элементным составом) — при —24 °С, этиловый эфир (СзН5)20 — при 35,6 °С. Это связано с отсутствием водородной связи между молекулами эфиров. [c.144] Эфиры плохо растворимы в воде, их плотность ниже единицы, они обладают характерным приятным запахом. [c.144] Химические свойства. Простые эфиры — нейтральные и малоактивные соединения. Разбавленные минеральные кислоты, щелочи, металлический натрий и P I5 на холоду на них не действуют. [c.144] В случае одинаковых радикалов приставка ди- часто опускается. [c.144] По аналогии с солями аммония эти кислородсодержащие соединения называются оксониевьши (соли оксония). Оксониевые соли простых эфиров — обычные промежуточные продукты в их реакциях в присутствии кислот. [c.145] Отдельные представители. Применение. Из простых эфиров наибольшего внимания заслуживает этиловый эфир, часто называемый просто эфиром. Он получается дегидратацией этилового спирта. [c.145] Этиловый эфир — бесцветная прозрачная жидкость с приятным запахом, т. кип. 35,6 °С, пл. 0,7135. Он мало растворим в воде в 100 частях воды при 20 °С растворяется 6,5 частей эфира вода также частично растворяется в эфире в 100 частях эфира около 1,25 частей воды. Эфир смешивается со спиртом в любых соотношениях, легко испаряется и воспламеняется. При обращении с эфиром следует всегда учитывать, что, во-первых, пары его примерно в 2 /г раза тяжелее воздуха и потому не сразу с ним смешиваются, что увеличивает опасность взрыва и пожара, и, во-вторых, при хранении эфнр окисляется с образованием взрывчатых перекисных соединений. Поэтому перед работой необходимо проверить простой качественной реакцией, не содержит ли эфир перекиси. Для этого пробу эфира встряхивают с подкисленным раствором иодида калия. Побзфение раствора свидетельствует о наличии перекисей, которые окисляют иодистый водород до иода. [c.145] Чтобы очистить эфир от перекисей, его встряхивают с водным раствором сульфата железа (И) или с aHj. [c.146] Этиловый эфир находит разностороннее применение, особенно в качестве хорошего растворителя. В медицине его употребляют для наркоза и усиления сердечной деятельности. [c.146] Органические окиси можно рассматривать как продукты внутримолекулярной дегидратации гликолей. Однако только некоторые из них (7-окиси) могут быть получены этим путем. Различают Р- 7 б-окиси и т. д. [c.146] Окись этилена — жидкость (т. кип. 10,7 С, пл. 0,897 при О С), с водой смешивается в любых соотношениях. [c.146] Этаноламины применяются для очистки газов от СО и НаЗ, с которыми этаноламины образуют легко разлагающиеся при нагревании соли. [c.149] Гидроперекиси и перекиси алкилов обычно получают действием спиртов на концентрированную Н2О2. Это маслянистые жидкости с неприятным запахом, обжигающие кожу. Гидроперекисп и перекиси первичных алкилов малоустойчивы и при перегреве легко взрываются. Гидроперекиси и перекиси вторичных алкилов более устойчивы, а третичных — еще прочнее. Гидроперекись третичного бутила (СНз)дС—О—О—Н представляет собой жидкость, растворы которой (например, 60%-ный раствор в триметилкарбиноле) безопасны в обращении. [c.150] Поэтому они являются инициаторами различных цепных реакций в растворах (Г. А. Разуваев). В промышленности они используются как инициаторы реакции полимеризации. [c.150] Альдегиды и кетоны получают рядом общих методов. [c.152] Муравьиный альдегид — газ с весьма резким запахом. Другие низшие альдегиды и кетоны — жидкости, легко растворимые в воде альдегиды обладают удушливым запахом, который при сильном разведении становится приятным (напоминает запах плодов). Кетоны пахнут довольно приятно. [c.154] При одном и том же составе и строении углеродной цепи кетоны кипят при несколько более высоких температурах, чем альдегиды. Температуры кипения альдегидов и кетонов с нормальным строением цепи выше, чем у соединений изостроения. Например, валериановый альдегид кипит прн 103,4 °С, а изовалериановый — при 92,5 °С. Альдегиды и кетоны кипят при температуре, значительно более низкой, чем спирты с тем же числом углеродных атомов, например у пропионового альдегида т. кип. 48,8 °С, у ацетона 56,1 °С, у н-про-пилового спирта 97,8 °С. Это показывает, что альдегиды и кетоны в отличие от спиртов не являются сильно ассоциированными жидкостями. В то же время температуры кипения карбонильных соединений значительно выше температур кипения углеводородов с той же молекулярной массой, что связано с их высокой полярностью. Плотность альдегидов и кетонов ниже единицы. [c.154] Вернуться к основной статье