ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление гидридами из "Гидриды переходных металлов" При реакции окислов и солей металлов IV группы — титана и циркония — с гидридами натрия [113], лития [114], магния [115] или кальция [116—119] при повышенных температурах получаются гидриды соответствующего металла (Ti или Zr). Из простых гидридов очень немногие настолько хорошо растворимы в каких-либо средах, чтобы их можно было бы применить в качестве восстановителей в жидкой среде. [c.23] Однако диборан при пропускании в растворы солей меди осаждает гидрид меди [120], так же действуют щелочные растворы диборана и тетраборана [121]. [c.23] Виберг [122] предложил применять в качестве восстановителя, осаждающего гидриды тяжелых металлов из растворов их солей в неводных растворителях, гидрид алюминия, стабилизированный избытком хлористого алюминия получаемому при этом соединению приписывается формула AIH3AI I3 [123] или точнее — Al2 l5+AlH4 [124]. [c.23] При повышенных температурах такие активные металлы, как, например, U, Ti, Zr, могут взаимодействовать с аммиаком, парами воды и органических веществ с образованием гидридов и одновременно нитридов, окислов и карбидов. [c.23] С БОРО- И АЛЮМОГИДРИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ. [c.23] Получение борогидрида алюминия Шлезингером с сотрудниками в 1939 г. [125], борогидрида лития в 1940 г. [126], алюмогидрида лития в 1947 г. [123] и борогидрида натрия в 1953 г. [127] открыло большие возможности синтеза простых гидридов и двойных боро- и алюмогидридов переходных металлов обменными реакциями этих реагентов с солями металлов, растворенными в органических растворителях. [c.23] В случае нерастворимости исходных солей в органических растворителях реакция проводится с твердым веществом. Так, например, реакцией фторидов титана, циркония, гафния и тория с твердым борогидридом лития были получены борогид-риды этих металлов [132, 133, 52, стр. 441]. [c.24] Алюмогидриды и борогидриды известны в настоящее время для многих переходных металлов. Их термическая прочность падает с увеличением атомного веса металла и соответственно с уменьшением электроположительного характера металла— катиона комплексного соединения. [c.24] Э — бор или алюминий. [c.25] Образование таких сверхкомплексных соединений, несомненно, в еще больщей степени, чем образование обычных боро- или алюмогидридов, будет повышать устойчивость гидридов переходных металлов Ме Н . [c.25] Возможность синтеза комплексных боро- и алюмогидридов того или иного переходного металла имеет принципиальное значение для подтверждения реальности существования его простого гидрида. [c.25] За последнее время получено несколько видов сложных соединений, содержащих связи переходный металл — водород. Например, были открыты карбонилгидриды [135], число которых непрерывно возрастает [136]. Чаттом [137, 138] открыты комплексные соединения платины и палладия, содержащие гидридный водород (стр. 138). Есть основание думать, что некоторые так называемые гидриды, например, гидрид меди Вюрца, и гидриды, синтезированные Вейхсельфельдером, являются сложными соединениями, молекулы которых содержат, кроме атомов переходного металла и гидридного водорода, галоид и молекулы растворителя. К таким же сложным соединениям, содержащим гидридный водород, относятся гидрокси-гидриды урана и тория, полученные А. Г. Карабащем при действии водных растворов соляной кислоты на металлические уран и торий [139]. [c.26] В заключение рассмотрения методов получения и изучения свойств гидридов переходных металлов необходимо отметить некоторые трудности их изучения и интерпретации опытных данных, с которыми необходимо считаться при систематическом изложении опытного материала. [c.26] Водород взаимодействует с переходными металлами в основном тремя путями. При низких температурах и высокой степени дисперсности металла имеет место исключительно физическая адсорбция на поверхности. При более высоких температурах устанавливается равновесие металл — газ, в результате которого происходит процесс растворения водорода с образованием фаз переменного состава, а в некоторых случаях — гидридов стехиометрического состава. Наконец, существуют стехиометрические соединения водорода и металлов в форме гидридов, полученных при действии атомарного водорода по методу Питча, или в виде гидридов, полученных обменными реакциями солей металлов с восстановителями по методу Вейхсельфельдера. [c.26] При получении гидридов переходных металлов любыми методами необходимо считаться с явлениями наложения процессов адсорбции и механического включения водорода. [c.26] По мнению Смита, даже для металлов, образующих гидриды с большим содержанием водорода (элементы подгруппы титана, щелочные и щелочноземельные металлы), наряду с химическим связыванием водорода, имеет место трещинное его поглощение. [c.27] Вернуться к основной статье