ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ь Глава III. Катодное восстановление из "Электродные процессы в органической химии" Вообще любой из известных электродов с постоянным значением потенциала может быть применен в качестве электрода сравнения. Однако основным условием для такого электрода должно быть относительное постоянство его потенциала при пропускании слабых токов, чтобы в случае необходимости можно было бы применить для измерения напряжения между рабочим электродом и электродом сравнения вольтметр с высоким сопротивлением. По существу, единственными подходящими электродами сравнения можно считать насыщенный каломельный и хлорсеребряный они легко приготавливаются, а их потенциалы постоянны во времени. [c.52] Активность иона хлора при данной температуре постоянна, вследствие наличия избытка хлористого калия. Так как и каломель имеется в избытке, то активность ионов одновалентной ртути (определяющая потенциал электрода) остается также постоянной. Поэтому пропускание слабых токов в любом направлении не влияет на потенциал электрода. [c.53] Таким образом, при 25° насыщенный каломельный электрод имеет потенциал +0,242 в относительно нормального водородного электрода (н. в. э.). Из уравнения видно, что этот электрод имеет большой температурный коэффициент, но так как для большинства электролитических процессов достаточна точность 10 ж, то это обстоятельство не очень существенно. [c.53] В настоящее время выпускается несколько типов насыщенных каломельных электродов. Большинство из них обладает высоким сопротивлением, поэтому в измерительную цепь должен непременно включаться катодный вольтметр. В том случае, если такие электроды непригодны, можно приготовить насыщенный каломельный электрод, изображенный на рис. 15. [c.53] Дно сосуда заполняется примерно на 3 мм ртутью, над которой помещаются эквивалентные количества каломели и хлористого калия. Затем сосуд заполняется насыщенным раствором хлористого калия. Электрический контакт осуществляется с помощью платиновой проволоки, впаянной в стеклянную трубку и выведенной наружу через пробку, закрывающую сосуд. Контакт между каломельным электродом и рабочим электродом создается с помощью резинового наконечника на конце отводной трубки сквозь отверстия в дне наконечника протягивается несколько асбестовых нитей. Сопротивление такого электрода очень низкое, поэтому для измерения напряжения между электродом сравнения и рабочим электродом может быть применен вольтметр с высоким сопротивлением. [c.53] Чрезвычайно трудно описать общую методику электросинтеза, которая давала бы возможность получать тотчас же желаемые результаты. Для каждого вещества, которое подлежит окислению или восстановлению, следует подобрать необходимую электролитическую среду. Почти всегда желательно, чтобы деполяризатор был в растворе. Это дает возможность достичь максимального выхода. Затем надо получить сведения о реакционной способности окисляемых или восстанавливаемых групп в молекуле, либо сняв поляризационную кривую (рис. 1, стр. 18), либо с помощью полярограммы (если это осуществимо) на капельном ртутном катоде, или на вращающемся платиновом аноде [161. На основании поляризационных кривых можно судить о потенциале и выбрать материал электрода для проведения электролиза. В случае ступенчатого характера окисления или восстановления необходимо исследовать продукты, образующиеся при различных потенциалах, после чего можно найти условия для получения желаемых результатов. [c.56] Вернуться к основной статье