ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электродный потенциал из "Электродные процессы в органической химии" Если предположить, как утверждал Ф. Габер, что процесс окисления или восстановления зависит главным образом от потенциала электрода, при котором процесс происходит, то это может явиться отправной точкой для исследования. Однако следует помнить, что без рассмотрения среды, в которой осуществляется электролиз, кислотности или щелочности ее, концентрации деполяризатора, материала электрода и т. д., потенциал электрода становится понятием отвлеченным и не имеющим смысла. Поэтому, подходя с такой точки зрения, необходимо рассмотреть как электродный потенциал, так и каждый из факторов, вызывающих его изменения. [c.13] Прл восстановлении кетона оловом соляной кислотой обычно получается спирт. Вникая в сущность этой реакции, химик-орга- ник понимает, что для образования спирта необходим переход двух электронов наряду с присоединением водорода. Он может не считаться с тем, что данной реакции соответствует определенная э.д.с. Однако, если при таком же значении э.д.с. реакция проводится в соответствующей среде электролитическим путем, то электрод должен отдавать два электрона, а из среды должен поступать водород, необходимый для восстановления. [c.13] Мы примем эту э.д.с. реакции за электродный потенциал или относительный потенциал ср, выраженный по отношению к электроду сравнения, например насыщенному каломельному. Существуют два метода, посредством которых можно достичь необходимого электродного потенциала. Первый состоит в применении электродного материала с соответствующим перенапряжением. Под перенапряжением понимается разность между потенциалом, при котором начинает наблюдаться выделение газа, и теоретическим значением обратимого потенциала электрода в том же самом растворе [1]. Более высокое водородное перенапряжение электрода обычно связано с более сильной его восстанавливающей способностью или с более высоким значением энергии выделяющегося водорода. Окисляющая способность выделяющегося на аноде ки( орода подобным же образом зависит от кислородного перенапряжения. Мы можем поэтому рассматривать потенциал, как меру потенциальной энергии выделяющегося водорода или кислорода. [c.13] Леблан [2] показал, что напряжения разложения водных растворов кислот и оснований на электродах из гладкой платины близки к 1,7 б (табл. 1). [c.13] Азотная. . . Серная. ... Фосфорная. . Трихлоруксусная Хлорная. . . [c.14] Как уже указывалось, напряжение разложения водного раствора кислоты или основания примерно 1,7 в. Такое значение получается только при применении гладких платиновых электродов. Другие электроды в той же самой среде будут давать различные напряжения разложения. [c.14] Из данных табл. 3 видно, что ртуть, цинк, свинец и олово являются наиболее предпочтительными электродами для восстановления трудновосстанавливаемых соединений, а никель, платина и медь—для легковосстанавливаемых соединений. [c.14] Это в общем согласуется с ранее проведенными наблюдениями. [c.14] Восстановление нитросоединений в кислой среде на электродах с высоким перенапряжением, например, свинце, ртути, олове или цинке, дает амины на металлах с низким перенапряжением — никеле или платине — получаются такие промежуточные продукты восстановления, как фенилгидроксиламины или азокси- и гидразосоедине-ния, производные фенил-гидроксил аминов [3]. [c.15] Выбор электродов, применяемых для электролитического окисления, более ограничен, так как трудно получить устойчивый анодный потенциал для многих электродов в присутствии деполяризатора. Потенциал обычно быстро возрастает от низкого значения, при котором происходит растворение анода, до высокого, соответствующего пассивации и выделению кислорода. Поскольку платина и золото почти всегда пассивны, то, применяя эти металлы, можно получить устойчивые потенциалы. [c.15] Второй метод, позволяющий достигнуть желаемого потенциала на рабочем электроде, осуществляется за счет применения металла с высоким водородным перенапряжением (ртуть) для восстановления, или за счет применения металла с высоким кислородным перенапряжением (платина) для окисления, причем приложенное к ячейке напряжение регулируется таким образом, чтобы получить необходимый электродный потенциал. Потенциал на рабочем электроде измеряется катодным вольтметром по отношению к стандартному электроду. Методика измерения рассматривается в гл. П. [c.16] Вернуться к основной статье