ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амидоалкилирование ароматических соединений из "Органические реакции Том 14" Описано несколько реакций 1,3-диметилолмочевины, в которых принимает участие лишь один из реакционных центров [36—40]. Так, например, в случае 4-нитрофенола в серной кислоте, разбавленной ледяной уксусной кислотой, получают несимметрично замещенную мочевину 3 [40]. [c.74] Аналогичные результаты были получены в случае 4-метилацет-анилида, однако активирующее влияние метильной группы в этом соединении привело к снижению оптимальной концентрации серной кислоты до 97,7%. В этих условиях получили смесь двух возможных монозамещенных продуктов с выходом 78%. В 99,5%-ной серной кислоте выход составлял лишь 20%. То, что в этих опытах наряду с дизамещением важную роль играет сульфирование, было доказано следующим образом. Сульфирование ацетанилида в 100%-ной серной кислоте проходит на 98% за 24 час при комнатной температуре, в то время как в 95%-ной серной кислоте в тех же условиях сульфирование проходит на 18%. [c.75] Для сведения к минимуму процесса сульфирования некоторые авторы [13, 40, 45, 46] использовали для разбавления ледяную уксусную кислоту. В другом случае конденсацию М-метилоламида хлоруксусной кислоты с фенилуксусной кислотой проводили в безводном фтористом водороде. Другие способы избежать применения в этой реакции серной кислоты не имели успеха. Они заключались в использовании п-толуолсульфокислоты в бензоле и безводного хлористого цинка в хлорокиси фосфора. [c.76] Установлено, что хлористый алюминий в сухом ацетоне или в ледяной уксусной кислоте катализирует реакцию ряда М-метилол-амидов с некоторыми фенолами и простыми эфирами фенолов, причем выходы продуктов составляли от 60 до 73% [51 ]. Хотя менее реакционноспособные ароматические соединения при этом не исследовались, отмечено, что реакции, катализируемые хлористым алюминием, очевидно, протекают быстрее по сравнению с реакциями в серной кислоте. При использовании трехфтористого бора в бензоле при 60° из М-метилол-М-метилацетамида получили ожидаемый продукт СНзСОМ(СНз)СН2СбН5 с выходом 68% [32]. [c.76] С толуолом и формальдегидом акриламид с выходом 89%. [c.80] Кроме того, описано применение этой реакции к сульфамидам [60]. Сульфаниламид и его К -ацетильное производное нагревали с формальдегидом и с 4-метил-2-тиоурацилом в смеси уксусной и хлористоводородной кислот. Полученным соединениям приписали структуру 23 (Р = Н и СНзСО). [c.80] ЦИНК В качестве катализатора. Вместо хлорангидрида Ы-хлорметил-амидоугольной кислоты в этих реакциях можно использовать хлор-метилизоцианат СЮНгНСО, легко получаемый из соединения 29. [c.83] Вернуться к основной статье