ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аномальная конденсация Михаэля из "Органические реакции Сборник 10" Особое значение придавалось тому, что связь С—С, соединяющая атом углерода полуацетальной группы с группой СНСООК, сильно поляризована (что обозначают ), но смысл такого утверждения не вполне ясен. Аналогичный механизм предполагался и для аномальной реакции Михаэля между метилмало-новым эфиром и этиловым эфиром тетроловой кислоты. [c.194] Предполагалось [70] также, что циклическое промежуточное соединение может и не существовать как таковое, но что сложный эфир XXXVI может превратиться непосредственно в аномальный продукт конденсации XXXVII в результате реакций алкоголиза и присоединения. [c.196] Располагая этими данными, можно с уверенностью заключить, что предложенный Холденом и Лапуорзом механизм реакции в своей основе правилен, хотя видоизменения этого механизма, которые предложил Джонсон [70], представляют собой наиболее вероятную картину протекания этой реакции. [c.197] Конденсация З-метилциклогексен-2-она (ХХХУП ) с малоновым эфиром обладает характерными особенностями, которым было дано объяснение [76, 77] в соответствии с предположением Холдена — Лапуорза о промежуточном образовании циклобутанона и в поддержку этой точки зрения. Если эту реакцию проводить при комнатной температуре с 1 же этилата натрия. [c.197] ТО В результате получается только один продукт, который был идентифицирован (соединение XXXIX). Если реакцию проводить при температуре кипения этилового спирта, то помимо указанного выше соединения получается продукт с открытой цепью, образующийся в результате алкоголиза (ХЬ). [c.198] Вернуться к основной статье