ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы СОЧЕТАНИЕ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ С СОЕДИНЕНИЯМИ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА Механизм реакции из "Органические реакции Сборник 10" Книга содержит три обзорные статьи. В первой главе изложен материал по реакциям сочетания солей диазония с соединениями алифатического ряда. Эта реакция, открытая Виктором Мейером еще в конце прошлого века, получила в дальнейшем значительное распространение. В ней рассматриваются реакции с различными классами алифатических соединений, которые содержат относительно подвижный атом водорода. Частный случай этой реакции — реакция Яппа — Клингемана, описанная в небольшой второй главе. В этой главе собран материал по реакциям сочетания солей диазония с алифатическими соединениями, при которых происходит сольволиз продукта реакции с образованием замещенного гидразина. [c.5] Наконец, в третьей главе содержится обширный материал по реакции Михаэля, впервые представленный с такой полнотой. Достаточно указать, что в списке литературы приведено более 1000 ссылок, а таблицы занимают около половины всего тома. В обзоре эта важная реакция конденсации подробно рассмотрена для самых различных типов органических соединений. [c.5] Во всех трех главах весь известный материал, сгруппированный в таблицах, расположен в таком же порядке, как и в предыдущих обзорах. В конце каждой главы приведены сводные таблицы синтезированных соединений. Это очень помогает исследователю, позволяя быстро и достаточно полно получить необходимые сведения по интересующему вопросу. [c.5] Очередной сборник Органические реакции представляет несомненный интерес для химиков, работающих в исследовательских лабораториях, преподавателей, аспирантов и студентов старших курсов химических вузов. [c.5] Соль диазония вступает в реакцию сочетания с алифатическим соединением, содержащим активированную углерод-водо-родную связь. В настоящей главе рассматриваются лищь те реакции, в которых оба атома азота, находящиеся в соли диазония, сохраняются в образовавщейся молекуле. Реакции сочетания, протекающие с отщеплением какой-либо группы от активированного метинового соединения (реакция Яппа—Клингемана), рассматриваются в гл. II. [c.7] Впервые о сочетании соли диазония с алифатическим соединением, содержащим активированную связь, сообщил Мейер [1]. Он нащел, что сернокислый фенилдиазоний вступает в реакцию с натриевой солью нитроэтана с образованием окрашенного соединения, которому было приписано строение азосоединения I. [c.7] Вскоре появились сообщения о реакциях сочетания с другими нитропарафинами [2—5], а также с ацетоуксусным эфиром [6, 7]. Вопрос о строении продуктов реакции возник после того, как было обнаружено, что хлористый фенилдиазоний взаимодействует с малоновым эфиром с образованием продукта, идентичного фенилгидразону диэтилового эфира мезоксале-вой кислоты (II) [8]. [c.7] При реакции некоторых а,а-диарилэтиленов с солями диазония может быть выделено кристаллическое промежуточное соединение [14, 15], которое рассматривают как соль карбо-ния III. Эта соль легко отщепляет галоидоводород с образованием азосоединения. Эти промежуточные соединения были выделены только в случае очень сложных. молекул, так что их образование нельзя считать частью общего механизма реакции сочетания со всеми непредельными углеводородами и енолами. [c.8] Хотя вторая реакция, по-видимому, находится в противоречии с описанными выше опытами Буша, следует отметить, что приводимые Бушем факты не исключают возможности ионного механизма для рассматриваемой реакции. Поскольку реакции в системе, по-видимому, обратимы, выделение азосоединений и тот факт, что они могут образовать конечный продукт, не доказывают, что они являются промежуточными соединениями. Наблюдение, что вторичные гидразоны, например V (см. выше), не вступают в реакцию, можно объяснить также тем, что для реакции сочетания требуется карбанион со стабилизированным резонансом VHIa — VHI6 [26]. [c.10] Вернуться к основной статье