ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Виды экстракционных равновесий из "Радиоактивные индикаторы в химии основы метода Издание 2" Случаи, когда имеет место физическое распределение, не осложненное другими процессами, немногочисленны. Обычно они характерны для веществ, слабо диссоциирующих в водной фазе. Примером может служить экстракция германия из растворов соляной кислоты или извлечение четырехокисей осмия и рутения из водных растворов хлороформом или четыреххлористым углеродом. [c.170] Наиболее распространены экстракционные процессы, в которых имеет место химическое взаимодействие распределяющегося вещества с экстрагентом. Характер химического взаимодействия существенно различается для разных систем он зависит как от свойств экстрагента, так и от свойств экстрагируемого вещества. [c.170] Здесь буквами М. и А обозначены соответственно катион и анион экстрагируемого вещества МтА , символом Sol — молекула органического экстрагента, индексы (в) и (о) относятся соответственно к водной и органической фазам. [c.170] Экстракция по сольватному механизму протекает при использовании нейтральных экстрагентов. Это — кетоны, некоторые фос-форорганические соединения [в частности, широко используемый в практике трибутилфосфат (С4НэО)зРО]. [c.170] В отличие от экстракции комплексной кислоты по гидратно-соль-ватному механизму [уравнение (5.12)] продукт присоединения кислотного остатка к амину не содержит молекул воды. [c.171] Уравнением вида (5.15) описывается также экстракция внутри-комплексных соединений хелатообразующими экстрагентами (аце-тилацетоном, теноилтрифторацетоном, дитизоном и др.), которые не принадлежат к классу кислот, но проявляют в одной из таутомер-ных форм кислотные свойства. Экстрагенты рассматриваемого типа экстрагируют большое число элементов, причем экстракция сопровождается образованием внутрикомплексных соединений, нерастворимых в воде, но хорошо растворимых в некоторых органических растворителях. [c.171] Анализируя уравнения (5.21), (5.27) и (5.28), можно выяснить, как влияют различные факторы на величины Кр указанных элементов. Прежде всего, величина Лр зависит от константы экстракции К. На величину Кр влияют также концентрации экстрагента и всех веществ, участвующих в образовании экстрагируемого соединения. [c.174] При экстракции кислыми и хелатообразующими экстрагентами значение Кр в значительной мере определяется величиной pH водного раствора. Комплексообразование в водном растворе понижает величину Кр. Рост концентрации постороннего электролита в водной фазе обычно приводит к увеличению среднего коэффициента термодинамической активности у в водной фазе, вследствие чего увеличивается и коэффициент распределения (этим и объясняется эффект высаливания). В качестве высаливателя целесообразно применять электролит, содержащий анион, общий с анионом экстрагируемого соединения, так как при этом коэффициент распределения катиона увеличивается как за счет роста у , так и за счет повышения эффективной концентрации этого аниона. [c.174] В рассмотренных примерах коэффициент распределения не зависит от концентрации распределяющегося вещества. Однако известны случаи (например, при полимеризации экстрагируемого продукта в органической фазе), когда такая зависимость имеет место. [c.174] Таким образом, знание механизма экстракционного процесса позволяет предсказать изменение коэффициентов распределения элементов при изменении состава обеих фаз и находить оптимальные условия выделения и разделения элементов. [c.174] Вернуться к основной статье