ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление олефинов по ненасыщенному атому углерода из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Этот процесс, разработанный Шмидтом, является одним из новейших в промышленном органическом синтезе и весьма перспективным для синтеза некоторых карбонильных соединений, а также винилацетата. [c.566] Обе эти реакции эффективно протекают в кислой среде, в которой хлористый палладий находится в форме НаРйСи. [c.566] Выход хлоркетона при окислении н бутилена может достигать 10—30%, поэтому необходимы меры для снижения выхода или полезного использования этого побочного продукта. [c.568] Ацетальдегид — важнейший из продуктов, получаемых рассматриваемым методом. Его свойства и применение описаны раньше (стр. 322). Здесь целесообразно сопоставить различные методы производства ацетальдегида, которые можно классифицировать либо по типу исходного углеводородного сырья (ацетилен, парафины, этилен), либо по применяемым процессам (гидратация, окисление и др.). [c.568] Таким образом, метод получения ацетальдегида прямым окис-лением этилена имеет явные экономические преимущества перед другими методами и должен их постепенно вытеснять. [c.569] Сопоставление этого метода с другими (как и для остальных кетонов) проведено в следующем разделе данной главы (стр. 585). [c.570] Для этого синтеза разработаны и другие катализаторы (хлориды палладия, лития и меди, ацетат лития, палладий на носителях и др.). Рекомендовано проводить реакцию в растворителях (уксусном ангидриде, диметилформамиде и др.) с добавками гидрохинона как ингибитора полимеризации и компонента окислительно-восстановительной системы. [c.571] Из всех этих методов из-за использования более дешевого сырья предпочтителен синтез из этилена, дающий 95%-ный выход винилацетата и быстро внедряемый в промышленность. [c.571] Для успешного синтеза карбонильных соединений важен также выбор давления, температуры и соотношения этилена и кислорода (при одностадийном процессе). Достаточно интенсивно реакция идет при 100—130 °С, но в этом случае для поддержания реакционной массы в жидком состоянии требуется повышенное давление (3—1Г ат), которое способствует также ускорению процесса за счет повышения растворимости газов. Во избежание побочных реакций конденсации и хлорирования целесообразно отводить карбонильные соединения из реакционной массы по мере их образования. Для увеличения скорости растворения олефина и кислорода в водных растворах рекомендуется применять реакционные аппараты, в которых осуществляется турбулизация жидкости и развивается максимальная поверхность контакта фаз (колонны небольшого диаметра или трубы с насадкой, где иногда создается пенный режим). Отвод тепла реакции достигается путем испарения части воды, содержащейся в каталитическом растворе. [c.572] Высокая коррозионная активность каталитических растворов и наро-газовых смесей обусловили применение коррозионностои-кого титана для изготовления основной аппаратуры. [c.573] Технологическая схема процесса окисления олефинов на примере одноступенчатого синтеза ацетальдегида из этилена в жидкой фазе представлена на рис. 108. [c.573] Кислород И смесь рециркулирующего газа со свежим этиленом при соответствующем давлении раздельно подают в низ реакционной колонны I, заполненной каталитическим раствором. Барботируя через жидкость, газы растворяются в ней и вступают в рассмотренные ранее химические реакции с образованием ацетальдегида и побочных веществ. Отходящие газы вместе с парами ацетальдегида, воды и захваченным ими каталитическим раствором охлаждаются в холодильнике 2. Жидкость отделяется от газо-паровой смеси, содержащей ацетальдегид, в сепараторе 3 и возвращается в нижнюю часть колонны /. Часть жидкости нз реактора непрерывно отводят на регенерацию катализатора, чтобы освободить его от накапливающихся нежелательных веществ (продукты конденсации, оксалат меди и др.), вызывающих отложение шлама и дезактивацию контакта. В регенераторе 5 жидкость обрабатывают кислородом (или воздухом) и хлористым водородом при ультрафиолетовом облучении. Регенерированный катализатор возвращают на реакцию. [c.573] Из нижней части абсорбера 6 в сборник 8 стекает 10%-ный водный раствор ацетальдегида, содержащий растворенные газы и побочные продукты (хлорацетальдегид, кротоновый альдегид). Раствор поступает вначале в отпарно-абсорбционную колонну 9, где с острым паром отгоняют растворенные газы. Захваченный ими ацетальдегид абсорбируется водой в верхней части колонны. Затем раствор за счет собственного давления перемещается в ректификационную колонну 10, где ацетальдегид отгоняют с острым паром от воды и менее летучих побочных продуктов. Пары ацетальдегида конденсируются в конденсаторе-дефлегматоре 1Г, из него часть жидкости возвращается в колонну в качестве флегмы, а готовый продукт стекает в сборник 12. [c.574] Вернуться к основной статье