ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление олефинов по насыщенному ато.му углерода из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" При окислении олефинов в жидкой фазе с гомогенными инициаторами (перекиси, гидроперекиси) или катализаторами (соли марганца, кобальта), т. е. в условиях жидкофазного окисления парафинов, обычно получаются сложные смеси альдегидов, кетонов, спиртов, гидроперекисей, а-окисей и др. (см. схему гомогенного окисления олефинов на стр. 499). Ввиду этого данный процесс не получил практического развития. [c.547] При всех этих реакциях параллельным или последовательно-параллельным путем образуются продукты глубокого окисления — СО, СОг и Н2О. [c.548] Акролеин 1СН2==СН—СНО (т. кип. 52,5 °С) и метакролеин СН2 = С(СНз)—СНО (т. кип. 73,5 °С) являются жидкостями с острым запахом. Они значительно растворяются в воде и дают с ней азеотропные смеси. При нагревании или в присутствии инициаторов они довольно легко полимеризуются в твердые продукты, из которых ценными техническими свойствами обладает полиакро-леин, образующийся из акролеина при условии тщательной очистки его от воды. [c.549] Метод окисления имеет несомненные преимущества ввиду большей доступности и дешевизны сырья и одностадийного превращения олефина в альдегид. [c.549] Такой метод получения аллилового спирта через акролеин выгоднее ранее рас смотренного метода хлорирования пропилена и гидролиза хлористого аллила (стр. 248), так как используется более дешевый 1Вспомо гательный агент (воздух вместо хлора и щелочи). [c.550] Производство акролеина. Закисномедный катализатор для окисления пропилена готовят пропиткой карборунда нитратом меди с последующей сушкой и прокалкой, при которой нитрат превращается в окись меди. В процессе работы окись восстанавливается реакционной смесью в активную закись меди. Количество ее на носителе составляет 0,5—1,5% в пересчете на медь. [c.550] При окислении пропилена наряду с акролеином образуются ацетальдегид, пропионовый альдегид и ацетон, а также частично происходит полное окисление до СО, СО2 и Н2О. Реакции полного окислеиия имеют более высокую 1энергию активации, и поэтому для улучшения селективности выгодна возможно более низкая температура, при которой, тем не менее, достигается достаточная скорость окисления, а именно 300—400 °С или, лучше, около 350 °С. Другим важным способом достижения той же цели является разбавление реакционных газов водяным паром, который тормозит полное окисление. Одновременно это позволяет более свободно подбирать объемное отношение реагентов и создавать смеси, находящиеся вне пределов взрываемости. [c.550] Аналогично и примерно с тем же выходом получают метакролеин из изобутилена. [c.551] Вернуться к основной статье