ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химия и теоретические основы процесса из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Рекомендовано применение комплексов серного ангидрида с некоторыми органическими веществами (пиридином, диоксаном, диметилформамидом). Они оказывают более мягкое сульфирующее действие. [c.443] Сильным сульфирующим агентом является олеум, активность которого возрастает с повышением концентрации избыточного серного ангидрида. Менее энергична серная кислота, так как при ее взаимодействии с ароматическими веществами выделяется вода, тормозящая процесс сульфирования. По этой причине при сульфировании серной кислотой обычно необходима повышенная температура (80—100°С и выше), в то время как олеум и серный ангидрид активны при комнатной и более низких температурах. [c.443] Возможны также нежелательные побочные реакции окисления, отщепления алкильных групп и др., особенно заметные при сульфировании полициклических соединений. Образование побочных продуктов можно также уменьшить, понижая температуру, применяя растворители и т. д. Следовательно, необходимость предотвращения побочных реакций обязательно нужно учитывать при выборе условий реакции. [c.444] Обратная реакция десульфирования протекает обычно при повышенных температурах, и ее можно провести с полной конверсией путем отгонки ароматического углеводорода с перегретым водяным паром. Сульфокислоты разного строения гидролизуются при разных температурах, чем пользуются для разделения изомерных ароматических углеводородов (например,. и-ксилолсульфокислота разлагается паром уже при 130—140 °С, в то время как для гидролиза сульфокислот орто- и пара-изомеров ксилола требуется более высокая температура). [c.444] Ввиду обратимости процесса, а также из-за значительного уменьшения сульфирующей способности серной кислоты при ее разбавлении образующейся водой сульфирование прекращается еще задолго до исчерпания всей кислоты. Потеря ее активности происходит при разной концентрации в зависимости от взятого ароматического соединения. Так, бензол не сульфируется уже 78%-ной серной кислотой, а нитробензол — даже 100%-ной. Потерю активности характеризуют величиной я сульфирования, численно равной весовой концентрации SO3 в сульфирующем агенте, при которой реакция не идет (для бензола величина я сульфирования равна 64, для нафталина — 56 для нитробензола —82). Следует отметить, что я сульфирования не является чисто термодинамической характеристикой, а зависит и от замедления скорости процесса, и поэтому несколько меняется в зависимости от температуры и продолжительности реакции. [c.445] При реальном процессе выделяется примерно вдвое больше тепла, причем его количество зависит от концентрации исходной и конечной кислоты. Это объясняется дополнительным экзотермическим эффектом разбавления серной кислоты образующейся водой. Высокая экзотермичность реакции сульфирования имеет важное значение для технологического оформления процесса. [c.445] Вернуться к основной статье