ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства продуктов модификации каучуков малеиновым ангидридом и его производными из "Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров" Как отмечалось, малеиновый ангидрид и его производные реагируют с полиизопреном и в отсутствие радикальных инициаторов при температурах выше 180 °С. Степень модификации каучука малеиновым ангидридом растет с повышением температуры до 240 °С. При более высокой температуре декарбоксилирование ангидрида начинает препятствовать протеканию реакции. [c.68] При проведении термической реакции проблема тщательного исключения следов кислорода является еще более важной, чем в случае инициированной реакции. Термическая реакция сопровождается частичным распадом ангидридных групп, так как в продуктах реакции экспериментально доказано наличие остатков янтарной кислоты. При термической реакции их образуется значительно больше, чем при радикальной. [c.68] Тем не менее авторы [12, т. 1, с. 177 85] наблюдали корреляцию степени модификации полидиена и величины электронной плотности двойных связей. Так, полиизопрен реагирует с малеиновым ангидридом быстрее, чем полибутадиен, а последний — быстрее, чем полихлоропрен. [c.69] Реакция каучуков с малеиновым ангидридом и его производными может быть осуществлена в растворе [84] или в блоке [20, 86—88] под влиянием радикальных инициаторов, температуры или механической обработки. С технологической точки зрения последний процесс является наиболее перспективным. [c.69] Особый интерес представляет возможность вулканизации модифицированных каучуков окислами кальция, магния, цинка. [c.69] Прочность вулкаиизатов при растяжении ниже, чем вулкани-затов из исходного каучука, но напряжение при 300%-ном удлинении имеет более высокие значения. Примечательно, что для образцов модифицированного каучука, содержащего даже небольшие количества малеинового ангидрида, достаточно 20% сажи, чтобы получить такую же упругость, как для исходного каучука, наполненного 40% сажи. Модифицированные каучуки заметно отличаются от исходных по кинетике окисления. Они окисляются вначале быстрее, чем немодифицированные, причем полностью отсутствует индукционный период. Однако после 10 ч окисления модифицированный каучук окисляется значительно медленнее, чем контрольный образец, и у него отсутствует стадия аутокаталитического ускорения окисления. [c.70] При окислении продуктов модификации, полученных с Ы-метил-малеимидом и N-этилмaлeимидoм, общие закономерности процесса остаются теми же, но скорость окисления модифицированных продуктов на втором этапе в этих случаях еще меньше, чем при применении малеинового ангидрида. Слабое ингибирование можно объяснить или большим стерическим влиянием имидных молекул, или слабым антиокислительным эффектом имидной группы. [c.70] Вернуться к основной статье