ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Меркуриметрия из "Курс аналитической химии Книга 2" Меркуриметрия—объемно-аналитический метод, основанный на применении соединений двухвалентной ртути. Свое название он по тучи.т от старинного названия ртути — меркурум . [c.335] Хлорид и бромид двухвалентной ртути отл чаются от других ее соединений настолько малой степенью диссоциации, что могут считаться практически недиссоциированными. [c.335] При титровании хлоридов и бромидов рабочим раствором нитрата ртути последний приливают из бюретки к определяемому раствору хлорида в присутствии нитропруссида натрия до появления неисчезающего помутнения. [c.336] Меркуриметрнческий метод определения хлоридов имеет существенное преимущество перед аргентометрическим, так как, пользуясь им, можно проводить прямое титрование в сильнокислой среде. [c.336] Предосторожности при работе с солями ртути. Приступая к работе мер-куриметрическим методом, нужно все вре.мя помнить, что все соединения ртути— смертельные яды, против которых, в случае сильных отравлений, не имеется противоядий. Вследствие этого работать с соединениями ртути необходимо весьма осторожно—чаще мыть руки, не проливать растворов и, что особенно зажно, не приносить с собой в лабораторию ничего съестного, а также не пить аз химической посуды. [c.336] Приготовление рабочего раствора N (N03)2. Сначала готовят 0,1 и. раст ор Hg(NOз)2, исходя из того, то ЭJ4g(J o = М 2. Для этого отвешенную навеску ссыпают в склянку и, так как соль плохо растворима в воде, прибавляют к воде 20 мл б н. азотной кислоты на 1 л раствора. Когда навеска растворится, доливают в склянку воду до требуемого объема. [c.336] Титр полученного раствора устанавливают по раствору хлорида в присутствии нитропруссида или по роданиду в присутствии иона трехвалентного железа в качестве индикатора. [c.336] Установка титра раствора Hg(NOз)2 по хлориду Для установки титра раствора нитрата ртути приготовляют раствор хлорида той же нормальности, берут в титровальную колбу определенный объем его, добавляют 10%-ный раствор нитропруссида из расчета 0,1 мл на каждые 10 лл раствора и титруют нитратом ртути до появления неисчезающей мути. [c.336] Если раствор нитрата ртути в дальнейшем предполагают употреблять для определения хлорида в растворе такой же концентрации, как тот, по которому производят установку титра, расходом рабочего раствора на образование комплекса можно пренебречь, так как две одинаковые ошибки компенсируют друг друга и не отразятся на результате анализа. [c.336] Величина ошибки титрования в большой мере зависит от концентрации Hg l2 в точке эквивалентности. Поэтому, если исходный и определяемый растворы будут иметь различные концентрации, то компенсации ошибок происходить не будет. [c.336] Пользуясь этой реакцией, можно устанавливать титры растворов нитрата ртути по роданиду и пронззодить роданометрические определения соединений ртути. Таким образом, это определение может быть отнесено как к родано-, так и к меркуриметрии. [c.336] Когда будет достигнута точка эквивалентности, т. е. когда все ионы ртути соединятся в недиссоциированные молекулы Hg( NS)2, следующая капля раствора роданида вызовет образование окрашенного Ре(СЫ5)з. [c.337] Титрование можно вести и в обратном порядке, т. е. раствор роданида титровать нитратом ртути до исчезновения окраски Fe( NS)3. [c.337] Присутствие хлоридов и бромидов при этих определениях недопустимо, потому что образующиеся хлорид или бромид ртути также очень мало диссоциированы. [c.337] Меркуриметрическое определение хлора. Определение хлора в хлоридах этим методом производится точно так же, как установка титра раствора нитрата ртути. Определенный объем раствора хлорида помещают в титровальную колбу, прибавляют 10%-ный раствор нитропруссида (0,01 от объема титруемого раствора) и титруют нитратом ртути до появления не-исчезающей мути. [c.337] Поправка на образование комплекса. Если титр рабочего раствора нитрата ртути был установлен по роданиду, то при точных определениях хлора необходимо ввести поправку иа избыток рабочего раствора, пошедший на образование комплекса. [c.337] Для внесения поправки сначала проводят первое грубое титрование без учета ошибки и определяют приблизительное содержание хлорида в образце. Затем в отдельной колбе готовят раствор, содержащий такое же количество Hg lj и воды, как и в определяемом растворе вблизи точки эквивалентности. К приготовленному раствору прибавляют нужное количество индикатора и титруют роданидом до появления мути. Число миллилитров рабочего раствора, расходуемое на этот контрольный (или так называемый глухой ) опыт, следует вычесть из объема раствора нитрата ртути, израсходованного при определении хлора. [c.337] При употреблении 0,05 н. растворов и конечном объеме титруемого раствора в колбе 100 мл поправка составляет около 0,2 мл 0,05 н, раствора. Расчет ведут обычным методом. [c.337] Вернуться к основной статье