ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция металлов некоторыми нефтяными сернистыми соединениями из "Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов" Выделяемые из нефтяных дистиллятов сульфиды являются доступным и эффективным природным экстрагентом для наиболее халькофильных металлов — золота, палладия, платины, ртути. Поэтому сульфиды могут быть широко использованы в гидрометаллургии благородных металлов, при извлечении ценных или вредных компонентов из производственных отбросов и т. д. Не менее широко в качестве промышленного экстрагента могут быть использованы сульфоксиды — продукты окисления нефтяных сульфидов. [c.182] Диалкилсульфиды. Впервые экстракция металлов синтетическими диалкилсульфидами RoS изучалась, по-види-мому, Вдовенко и Кривохатским [1]. Они показали, что диизобутилсульфид способен, подобно эфирам ВзО, экстрагировать железо из солянокислотных растворов в виде HFe li- Однако, поскольку коэффициент распределения железа при экстракции диизобутилсульфидом приблизительно на 4 порядка меньше, чем при экстракции эфирами, и даже при высокой концентрации НС1 не превышает 0,01, этот способ не вызвал интереса. [c.182] Возможность эффективного экстрагирования ряда металлов диалкилсульфидами была показана Николаевым с сотр. [2—5]. [c.182] Ниже раздельно описана экстракция металлов из соляно-, азотно- и сернокислотных растворов и показана зависимость ее эффективности от длины радикала в молекуле экстрагента, а также от природы разбавителя. Следует указать, что сами кислоты ни диалкилсульфидами, ни другими органическими сульфидами практически не экстрагируются. [c.182] Платина (IV) экстрагируется диалкилсульфидами намного слабее палладия (II). При экстракции индикаторных количеств Pt (IV) из 0,6 М соляной кислоты 0,5 М раствором ДОС в бензоле коэффициент распределения платины равен 0,5 нри повышении концентрации кислоты он несколько снижается. Иридий (IV) и иридий (III) экстрагируются крайне слабо (коэффициент распределения 2 10 ). [c.183] Описанные выше закономерности экстракции индикаторных количеств Аи и Pd полностью сохраняются при переходе к весомым количествам. Предельная емкость органической фазы нри экстракции золота соответствует образованию моносольвата, при экстракции палладия — дисольвата. [c.183] Реэкстракцию золота при извлечении его серосодержащими соединениями типа диалкилсульфидов рекомендуется осуществлять 6 М соляной кислотой палладий можно реэкстрагировать 25%-ным раствором аммиака. [c.183] Платина (IV), так же как и палладий (II), экстрагируется из азотнокислотных растворов лучше, чем из солянокислотных. При повышении концентрации HNO3 с 0,1 до 3,7 М коэффициент распределения платины, экстрагируемой 0,5 М раствором ди-к-гептилсульфида в бензоле, падает от 1,4 до 0,6. Иридий (III и IV) экстрагируется слабо (коэффициент распределения — 10 ). [c.184] Небольшое ослабление экстракционной способности при удлинении радикала наблюдается также при экстракции палладия из азотнокислотных, золота из соляно-кислотных и платины из азотно- и солянокислотных растворов. В то же время при экстракции платины из сернокислотных растпорог. оптимальным является радикал С12 (ди-н-гексилсульфид). Прп экстракции азотнокислого серебра значения для бензольных растворов ди-к-бутил-, ди-к-гексил- и ди-н-октилсульфида практически совпадают, т. е. длина радикала не оказывает заметного влияния на эффективность экстракции. [c.186] В ароматических серусодержащих гетероциклах элек-тронодонорная способность атома серы уменьшается, в связи с чем сульфиды такого строения неспособны к образованию прочных связей Ме — S. Это полностью подтверждается на примере 3-метилтиофена палладий, золото и серебро им почти не экстрагируются. [c.189] Дифенилсульфид по своей экстракционной способности лишь немногим превосходит 3-метилтиофен. [c.189] Способность нефтяных сернистых соединений эффективно экстрагировать из водных растворов золото, серебро и палладий подтверждается имеющимися литературными данными [15—18]. Золото из солянокислотных растворов, содержащих небольшие его количества, извлекали керосином или дизельным топливом, полученными из сернистых нефтей. При этом коэффициент распределения при низкой концентрации Аи был равен примерно 600 [15, 16]. Емкость летнего дизельного топлива (ГОСТ 305—58) по золоту при равновесной концентрации его в водной фазе 100 г/л составляла 2,39 вес. %, а при концентрации 1 з/л — 1,31 вес. %. Золото легко реэкстраги-ровалось из дизельного топлива 1,5—3,9 М раствором КОН с образованием Ап(ОН)з. Вместе с золотом дизельным топливом извлекались заметные количества Zn, Fe, u, а также металлы платиновой группы. [c.189] В отличие от дизельного топлива сернистое трансформаторное масло экстрагировало из солянокислых растворов только золото [15, 17] Р 1, Р1, Тг, КЬ, Ни, А , присутствующее в растворе в виде А С1г, а также неблагородные металлами им не экстрагируются. При однократной обработке раствора, содержащего 1,87 г/л Ап, двумя объемами трансформаторного масла золото извлекалось из водной фазы практически количественно, причем изменение концентрации НС1 с 5 до 80 г/л не влияет на экстракцию золота. Емкость экстрагента по золоту прп концентрации в водной фазе 1 г/л, втрое ниже, чем у дизельного топлива. При разбавлении масла тетрадеканом коэффициент распределения золота пропорционален концентрации масла в первой степени. [c.190] Для реэкстракции золота можно применять водные растворы щелочей или солянокислотные растворы тиомо-чевины. [c.190] Вернуться к основной статье