ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение чистых осадков из "Курс аналитической химии Книга 2" Так как Ba la соль нелетучая, избыток берем только 50%, т. е. 1,5 мл, а всего 2 н. раствора Ba lg потребуется 3+1,5=4,5 мл. [c.37] Размер частиц осадка оказывает большое влияние на результаты анализа. Если частицы осадка меньше диаметра пор фильтра, применяемого в дальнейшем для отделения осадка, то они пройдут сквозь фильтр и будут потеряны. Результат анализа получится пониженный. Если же частицы осадка очень крупные, то, как увидим далее, вследствие поглощения посторонних веществ осадок не будет иметь определенного состава. Вес осадка увеличится, и результат анализа окажется повышенным. [c.37] Когда в процессе осаждения получаются кристаллические вещества, желательно образование таких осадков, которые мы будем условно называть крупнокристаллическими . Такие осадки быстро оседают на дно сосуда, не оставаясь долго во взвешенном состоянии. [c.37] Когда произведение концентраций Ва++-и80 -ионов достигнет величины nPg gQ, раствор сделается насыщенным относительно BaSO , но он останется истинным и никакого осадка опять-таки заметно не будет. [c.37] В процессе осаждения происходит соединение отдельных молекул между собой—агрегация молекул. При этом в образующихся частицах осадка молекулы могут располагаться в строго определенном порядке. Такой процесс называется ориентацией. [c.37] Сначала в результате агрегации в пересыщенном растворе образуются очень мелкие частицы, размер которых составляет от 1 до 100 миллимикрон—насыщенный раствор осаждаемого вещества превращается в коллоидный. Образующиеся коллоидные частицы в зависимости от природы вещества и условий, в которых идет выпадение осадка, могут быть аморфными и могут иметь кристаллическое строение. Строение первичных частиц осадка, а также дальнейший их рост определяются скоростью их образования. Скорость же образования осадка зависит от степени пересыщения раствора, которая в свою чередь зависит от температуры. [c.38] Если раствор очень пересыщен, то агрегация первичных частиц идет настолько быстро, что они не успевают ориентироваться с образованием кристаллической решетки. Даже в случае ориентации первичных частиц,, центров кристаллизации возникает так много, что кристаллы получаются очень мелкие, в дальнейшем очень медленно оседающие и проходящие через фильтр при фильтровании. Такая картина наблюдается при выпадении осадков из холодных растворов, имеющих значительную концентрацию. [c.38] Иначе протекает процесс образования осадка из слабо пересыщенного раствора. В этом случае агрегация идет медленно и частицы при соединении успевают ориентироваться, образуя кристаллические решетки. Центров кристаллизации здесь возникает в первый момент много меньше, и вновь образующиеся частицы оседают на ранее образовавшихся, в результате чего получается крупнокристаллический осадок. [c.38] Так как с повышением температуры растворимость большинства твердых веществ повышается, то при нагревании степень пересыщенности раствора уменьшается, а это ведет к образованию более крупнокристаллического осадка. [c.38] Соосаждение. При проведении анализа весовым методом главной задачей аналитика является получение возможно более чистого осадка, свободного от посторонних примесей. Загрязнение же осадка происходит главным образом в процессе осаждения, когда вместе с осаждаемым веществом соосаждаются другие вещества, содержащиеся в растворе. [c.38] Чаще всего причиной загрязнения осадков является адсорбция посторонних примесей, которую мы и рассмотрим в первую очередь. [c.39] Как указывалось выше, процесс осаждения проходит через стадию образования коллоидного раствора, который может оказаться весьма устойчивым. Это явление очень мешает аналитикам. Если коллоидный раствор плохо коагулирует (как, например, большинство сульфидов тяжелых металлов, гидроокись железа и т. д.), то его частицы будут проходить через фильтр и при фильтровании будет теряться часть осажденного вещества. Если же его скоагулировать (продолжить агрегацию), то полученный осадок, обладающий огромной суммарной поверхностью, будет сильно адсорбировать находящиеся в растворе вещества. Например, при осаждении С1 -ионов нитратом серебра обязательно происходит адсорбция Ag+-ионов мелкими частицами осадка Ag l, а Ag+-HoHbi в свою очередь удерживают NOi -noHbi. Следовательно, осадок Ag l окажется загрязненным нитратом серебра. Вес осадка увеличится, и результаты анализа получатся ошибочные. [c.39] Адсорбция осадками веществ из раствора протекает в определенной последовательности. В первую очередь адсорбируются из окружающего раствора ионы, одноименные с имеющимися в осадке, что и происходило в только что разобранном примере. Далее осадком адсорбируются те ионы, которые с одним из ионов осадка дают наименее растворимое соединение. Так, осадок BaSOi будет сильнее адсорбировать ЫО -ионы, чемС1 -ионы, потому что Ba(N0g)2 гораздо менее растворимая соль, чем Ba lj. Таким образом, осаждение бария выгоднее проводить в присутствии соляной кислоты, чем в присутствии азотной кислоты. [c.39] Нужно помнить, что адсорбированные ионы не могут быть удалены из осадка промыванием, а слишком продолжительное промывание может привести к обратному явлению—пептизации, т. е. переходу ранее скоагулированного осадка опять в раствор. Адсорбция не вызывает опасения только в том случае, когда адсорбированное вещество летучее и при прокаливании осадка удаляется. [c.39] Коллоидные примеси (кремневая кислота, гидроокись алюминия) также препятствуют обычному ходу определения, так как они закупоривают поры фильтра, в результате чего фильтрование и промывание прекращаются. [c.39] Все сказанное приводит к двум практическим выводам. [c.39] Адсорбцию, происходяш,ую во время роста кристаллов основного осажденного вещества, называют окклюзией. Окклюзия состоит в захватывании растущим кристаллом посторонних частиц. Окклюдированные частицы (ионы или молекулы) могут входить в решетку растущего кристалла или не входить в нее. В первом случае осадки не освобождаются от окклюдированных примесей даже при перекристаллизации. Во втором случае, когда окклюдированные частицы не входят в решетку кристалла, осадки сравнительно легко освобождаются от включений в процессе перекристаллизации. [c.40] Основные условия количественного осаждения кратко приводятся в табл. 1. [c.40] Вернуться к основной статье