ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ смеси катионов первой, второй и третьей аналитических групп в присутствии фосфат-ионов из "Курс аналитической химии Книга 1 1964" Кипячение продолжайте 20—30 мин. Затем слейте жидкость с остатка. При этом удаляется образующийся в результате обменной реакции Na SO , присутствие котврого в растворе мешает течению реакции слева направо. Осадок 3—4 раза обработайте концентрированным раствором Na Og. После каждой обработки сливайте жидкость с осадка. После трех-, четырехкратной обработки раствором Naj Oa сульфаты целиком превращаются в карбонаты. Образовавшийся осадок карбонатов катионов II аналитической группы отфильтруйте и тщательно промойте водой, к которой предварительно добавлено немного Nag Og. Осадок на фильтре промывайте до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать в солянокислом растворе осадок с Ba lj (т. е. перестанет образовываться BaSOJ, что указывает на полное отсутствие S07 -ионов в растворе. Затем осадок растворите в уксусной кислоте и полученный раствор исследуйте на присутствие катионов II группы обычным способом (см. гл. III, 25, стр. 155). [c.396] Теоретические основы перевода сульфатов катионов второй аналитической группы в карбонаты. Растворимость сульфатов бария, стронция и кальция в воде незначительна. Наиболее растворим сульфат кальция. Растворимость сульфата бария в воде при 25 °С составляет приблизительно 2,5 мг л или 1 вес. ч. на 400 ООО частей воды. Тем не менее этого количества сульфата бария достаточно, чтобы при добавлении концентрированного раствора Nag Og из насыщенного раствора сульфата бария выпал осадок ВаСОд. При этом понижается концентрация Ba -ионов, находящихся в растворе. Вследствие нарушения динамического равновесия, устанавливающегося в насыщенном растворе между осадком и раствором соли, растворяется новая часть осадка BaS04, которая под действием Naj Og также переходит в Ba Oj. [c.396] Превращение сульфатов стронция и кальция в карбонаты происходит быстрее, чем превращение сульфата бария в карбонат бария. Только многократным повторением указанной выше операции достигается полный перевод BaS04 в Ba Og. [c.397] Реакция обратима и, следовательно, не дойдет до конца при однократной обработке осадка сульфата бария. По мере протекания реакции концентрация СОз -ионов уменьшается, а концентрация 50 -ионов увеличивается, и в конце концов соотношение этих концентраций снизится до 50 тогда устанавливается равновесие. При этом сотношении превращение Ва504 в ВаСОд приостанавливается. [c.398] И гидроокисями катионов III группы, также и соответствующие осадки катионов I и II групп например, MgNH4P04, agiPO ), и др.]. В таких случаях ход анализа должен отличаться от описанного ранее (см. гл. IV, 34, стр. 246). [c.399] Реакции открытия соответствующих анионов описаны в главах, посвященных анионам (см. гл. VIII, стр. 347). [c.399] Мешающие анионы обычно предварительно удаляют из растворов. Например, РО -ионы можно удалить из анализируемого раствора несколькими способами осаждением в виде FePO4, Zr(HP04)2 и т. п. Фосфат-ионы можно также удалить из раствора при помощи ионообменных смол (см. ниже). [c.399] Выпавший осадок отфильтровывают или отцентрифугировывают и отбрасывают. Полученный фильтрат (или центрифугат), свободный от POJ -ионов анализируют обычным способом. [c.399] Казалось бы, можно очень легко кипячением выделить в осадок вместе с фосфатом железа и избыток прибавленных ионов железа. Однако это не всегда удается. Так, в присутствии оксикислот и многоатомных спиртов комплексное соединение железа не разрушается при кипячении с водой. Поэтому в таких случаях прежде всего необходимо разрушить оксикислоты кипячением. Для этого кипятят в фарфоровой чашке анализируемый раствор с концентрированной азотной кислотой с последующим выпариванием азотнокислого раствора и прокаливанием сухого остатка. Остаток растворяют затем в соляной или в азотной кислоте. [c.399] Удаление РО4 -ионов при помощи нитрата циркония. Удаление РО4 -ионов в виде Zr(HP04)2 основано на нерастворимости последнего в 0,3 н. растворе соляной кислоты. [c.400] К раствору, содержащему катионы трех аналитических групп, прибавляют хлорид аммония, нитрат циркония и водный раствор аммиака до щелочной реакции. Полученную смесь в течение нескольких минут нагревают на кипящей водяной бане для образования 2гд(Р04)4. Избыток ионов циркония выпадает в виде Zr(OH)4, а катионы III аналитической группы образуют осадок гидроокисей. Затем к смеси приливают 6 н. раствор НС1 до кислой зеакции (рН=3) и нагревают до полного растворения гидроокисей. Лри этом Zr(0H)4 превращается в метациркониевую кислоту HaZrOg, а Zr3(P04)4—в Zr(HP04),. [c.400] Осадок отделяют на центрифуге и раствор испытывают на полноту отделения РО4 -ионов. Раствор, свободный от РО4 -ионов, используют для открытия катионов I, II и III аналитических групп. В растворе остаются небольшие количества ионов циркония (IV), которые в случае необходимости отделяют. [c.400] Как видно из описания, и этот метод удаления Р07 -ионов требует выполнегшя дополнительных операций. [c.400] Отделение РО4 -ионов от катионов 1, И и III аналитических групп методом ионообменной хроматографии. Метод основан на пропускании исследуемого раствора, содержащего смесь катионов и анионов, через колонку, заполненную катионитом в Н-форме. При этом катионы поглощаются катионитом, а анионы (в том числе и Р0 7-ионы) остаются в растворе в виде соответствующих кислот (см. 5, стр. 413). [c.400] Вернуться к основной статье