ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Извлечение сульфидов из "Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов" Метод извлечения сульфидов разрабатывался на высокосернистых прямогонных фракциях арланских нефтей, выкипающих в температурных пределах 150— 400 °С. В табл. 19 приведена характеристика фракций арланской, нефти, соответствующих по температуре выкипания реактивным и дизельным топливам, и ГОСТ на эти товарные продукты. [c.131] Вязкость кинематическая при 20 -С, сст. . [c.131] Общее содержание серы, вес. %. . [c.131] Как ато видно, прямогонные фракции арланской нефти, выкипающие в таких же температурных пределах, как и реактивные и дизельные топлива, не отвечают требованиям ГОСТ на товарные продукты по содержанию серы, йодному числу, а для реактивных топлив дополнительно и по термической стабильности. Сернистые соединения таких фракций на 70—80% состояли из сульфидов. [c.131] Нефтяные сульфиды имеют сложный состав. В зависимости от химического строения склонность их к взаимодействию с серной кислотой может быть различной. Поэтому для выделения сульфидов в неизменном виде потребовалась двухступенчатая экстракция. На первой ступени экстрагентом более низкой концентрации выделяют сульфиды одного строения, а на второй — экстрагентом несколько большей концентрации извлекают более стабильные сульфиды иного строения. [c.132] Эффективность найденных условий извлечения сульфидов была подтверждена данными, полученными при работе с различными среднедистиллятными фракциями, температуры выкипания которых не выходят за пределы 125 — 400 °С [4—6]. Чтобы извлечь сульфиды данной группы, достаточно на каждой ступени лишь однократной обработки нефтяной фракции экстрагентом определенной концентрации. Повторная обработка фракции водной серной кислотой такой же концентрации не вызывала изменений — сульфиды иного строения не извлекались. Напомним, что деароматизация нефтяных фракций осуществляется лишь путем многократной экстракции (трех-, пяти- и более кратной) нри объемном отношении экстрагента к сырью от 3 1 до 9 1 [7]. [c.134] После смешения экстрагента с нефтяной фракцией и отстоя смесь разделяется на две фазы. Водный раствор серной кислоты, содержащий сульфиды, кислородные соединения и некоторые другие примеси (например, азотистые соединения и их соли, минеральные загрязнения), разбавляли водой до 55%-ной концентрации по серной кислоте (считая на моногидрат и воду). С уменьшением концентрации раствора серной кислоты растворимость сульфидов падает, достигая при 55%-ной концентрации нуля. При этом сульфиды всплывают, образуя четко обозначенный верхний слой, отделить который не представляет труда. Полученные таким образом нефтяные сульфиды легко растворяются в углеводородной среде. Их разделяют хроматографически, перегонкой и ректификацией в вакууме. Перегнанные сульфиды имеют специфический запах и соломенно-желтый цвет. После перегонки в вакууме в кубовом остатке сосредоточиваются высокомолекулярные сульфиды, имеющие коричневый цвет и вязкую пластичную консистенцию, мало изменяющуюся с температурой. [c.134] В табл. 20 приведены балансовые данные процесса выделения нефтяных сульфидов двухступенчатой экстракцией водными растворами серной кислоты. [c.134] В данном случае содержание сульфидной серы определяли методом потенциометрической иодатометрии [8], несмотря на некоторую его неточность (о которой будет сказано ниже). [c.134] Из табл. 20 видно, что после экстракции в нефтяной фракции остаются следы сульфидов. Первых сульфидов получено в 4 раза больше чем вторых . Значительная часть сульфидов, составляющих высокомолекулярную часть нефтяной фракции, сосредоточивается в смолах, общее количество которых достигает 3,1%. К смолам мы относим высокомолекулярные вещества, выделившиеся на стенках экстракционного аппарата в виде третьей фазы. К сульфидам, содержащимся в смолах, относятся сложные соединения, не имеющие практической ценности. Извлечение их из топливной фракции весьма благоприятно отразится на ее качестве. [c.135] Очевидно, что разработанный экстракционный метод извлечения сульфидов пригоден для различных фракций высокосернистых нефтей независимо от их месторождения. [c.136] Вернуться к основной статье