ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбционная хроматография и ректификация из "Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов" Часть сернистых соединений можно регенерировать из кислого гудрона гидролизом продуктов их сульфирования. Для этого кислый раствор нейтрализуют и сернистые соединения отгоняют из него водяным паром. Продукты более глубоких превращений (окислительной полимеризации, конденсации и уплотнения нестабильных соединений) из гудрона не извлекаются они идут в отход. [c.96] При сульфировании нефтяных дистиллятов концентрированной серной кислотой или олеумом теряется значительная часть ароматических углеводородов, сернистые, кислородные и азотистые соединения, а также полностью серная кислота или олеум. [c.96] Из кислого гудрона была выделена и изучена небольшая часть сернистых соединений легких и средних дистиллятов канадских нефтей [2, 3]. Кислый гудрон разбавляли водой и нейтрализовали углекислым свинцом. Отстоявшийся маслянистый слой отделяли от кислотной фазы и перегоняли в интервале 130—270° С. В нем обнаружено было 12,97 вес. % серы (около 50—60% сернистых соединений), углеводороды и смолы. Разгонкой в вакууме на узкие фракции удалось очистить сернистые соединения от примеси смол и в значительной мере от углеводородов. Узкие фракции сернистых соединений обрабатывали раствором хлорной ртути, а образовавшиеся комплексы разлагали сероводородом. [c.97] Смесь углеводородов, сернистых, азотистых и кислородных соединений разделяют последовательно дёсорбентами с возрастающей полярностью. Петролейным эфиром (изопентаном, изооктаном) отделяют сначала парафино-нафтеновые углеводороды, а затем ароматические углеводороды вместе с основной частью сернистых соединений. После этого бензолом, спирто-бензольной смесью, этанолом, ацетоном и др. отделяют кислородные соединения и смолы. Нри хроматографическом разделении нефтяных дистиллятов основное количество сернистых соединений (но не продуктов их окисления и уплотнения) выделяется вместе с ароматическими углеводородами. Получают сернисто-ароматический концентрат, дальнейшее разделение которого сопряжено с бояьшими трудностями. [c.99] Над разделением сернисто-ароматического концентрата, получаемого из нефтяных дистиллятов, работали многие исследователи. Так, на активированной окиси алюминия хроматографировали бензиновую фракцию 38— 100° С [13]. Углеводороды десорбировали изопентаном, сернистые соединения пытались вытеснить этанолом. При этом был получен концентрат сернистых соединений, содержавший значительные количества бензола и толуола. Многократное хроматографирование сернистого концентрата не привело к его очистке. Только путем его микрофракционирования и последующего применения инфракрасной спектроскопии удалось установить присутствие меркаптанов и сульфидов с температурой кипения ниже 85 С. [c.100] Сернисто-ароматические концентраты, полученные хроматографическим разделением бензино-керосиновых фракций узбекских нефтей, содержали 5—10 вес. % общей серы, т. е. в 5 раз больше, чем исходные фракции (степень извлечения сернистых соединений составляла 60%). Однако примесь ароматических углеводородов в полученных концентратах достигала 50 вес. % и более [14]. Выделить из сернисто-ароматического концентрата некоторые сернистые соединения оказалось возможным лишь при использовании дополнительных методов (комплексообразование, ректификация). [c.100] Исследовали керосино-газойлевую фракцию 231 —334° С высокосернистой нефти радаевского месторождения, которая характеризовалась следующими данными р20 = 0,844 2,18 вес. % общей серы 32 вес. % ароматических углеводородов [15]. При хроматографическом разделении полученного сернисто-ароматического концентрата на более узкие фракции 21—37% от всего количества общей серы, содержавшейся во фракции 231—334° С, оказалось во фракции моноциклических ароматических углеводородов, остальное — в смеси с бициклическими ароматическими углеводородами. [c.100] Выход на исходную керосино-газойлевую фракцию, вес. %. . [c.101] Содержание общей серы, вес. %. . . [c.101] Вторичным хроматографированием узких фракций сернисто-ароматических концентратов удалось получить фракции, содержащие 27—63 вес. % сернистых соединений остальное составляли ароматические углеводороды, что практически исключало возможность использования сернистых соединений как целевого продукта. [c.101] Характеристика адсорбционных смол, выделенных из топлив последовательной десорбцией бензолом и снирто-ацетоновой смесью (1 1), приведена в табл. 15. [c.102] В качестве адсорбентов были проверены силикаты магния, железа, хрома, алюминия, молибдена. При сочетании исследованных адсорбентов с различными десорбентами существенно повысить степень концентрирования сернистых соединений в хроматографических фракциях не удалось. [c.104] Двухградусные фракции сернисто-ароматических концентратов ректифицировали в вакууме на одноградусные фракции. В результате вторичной четкой ректификации содержание серы в этих фракциях увеличилось до 7,6— 11,1 вес. % или на 1,5—3 отн. %,т. е. оставалось по-преж-нему на недостаточно высоком уровне. [c.105] Сернисто-ароматический концентрат, полученный хроматографическим путем из фракции 150—350° С кзыл-тум-шукской нефти (Узбекская ССР), содержал 8,7 вес. % общей серы. Его ректифицировали на одно — десятиградусные фракции в колонке эффективностью 46 т. т. при остаточном давлении 1,5—2 мм. рт. ст. [20]. В результате ректификации содержание общей серы в нескольких узких фракциях удалось повысить лишь до 4,5— 10,3 вес. %. Таким образом было установлено, что сочетание тонкой ректификации и адсорбционной хроматографии не приводит к желаемым результатам. [c.105] Малая эффективность таких методов разделения, как адсорбционная хроматография, тонкая ректификация и даже экстракция фенолом маловязкого (трансформаторного) дистиллята туймазинской нефти [21], обусловлена близкой полярностью сернистых соединений и ароматических углеводородов нефтяных дистиллятов. [c.105] Тем не менее хроматографический метод использовали для получения сернисто-ароматического концентрата из фракции 200—350° С дизельного топлива (содержание общей серы 1,7—1,9 вес. %), На заводской непрерывнодействующей установке (длина колонки 3,2 м, диаметр 100 мм) были получены очищенное дизельное топливо (общей серы 0,4—0,5 вес. %) и сернисто-ароматический концентрат (общей серы 2,8 вес. %) [22]. Последний сульфировали, и смесь сульфокислот применяли для обезвоживания и обессоливания ишимбайских нефтей. [c.105] метод адсорбционной хроматографии применительно к нефтяным сернистым соединениям имеет следующие недостатки. Сернистые соединения выделяются в смеси с ароматическими углеводородами. Разделение таких смесей затруднено. Выделить однотипные группы сернистых соединений не удается. Метод весьма трудоемок, требует значительных затрат времени и больших количеств преимущественно горючих десорбентов. [c.105] Вернуться к основной статье