ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислородные соединения из "Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов" Содержание и состав сернистых соединений в нефтяных фракциях зависит лишь от природы нефти и методов ее переработки кислородные же соединения могут образовываться при автоокислении некоторых углеводородов фракции, главным образом во время хранения и эксплуатации в двигателе, причем продуктов окисления может быть больше, чем кислородных соединений, перешедших во фракцию из сырья. Количество их зависит от наличия нестабильных углеводородов, продолжительности и условий окисления, накопления ингибирующих автоокисление соединений и др. [c.14] В нефтепродуктах встречаются сернистые соединения следующих классов меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены. С увеличением молекулярного веса сернистого соединения, когда отношение массы серы к массе углеводородного радикала паДает, специфические свойства сернистых соединений проявляются слабее. Высокомолекулярные сернистые соединения малостабильны, подвержены окислению в сравнительно мягких условиях, а продукты окисления способствуют увеличению содержания смол в углеводородой среде. [c.14] Характерным для сульфидов является также образование комплексов донорно-акцепторного типа. Было установлено [2], что при взаимодействии природных нефтяных сульфидов (а также синтетических сульфидов) с иодом, бромом, галоидными алкилами и галоидпроизводными металлов (АШгд, Sn l4, Ti l4, Hg lj) получаются прочные комплексы. [c.16] При повышенных температурах нефтяные сульфиды распадаются с разрывом связей С—S и образуют сложную смесь, состоящую из углеводородов, меркаптанов, сероводорода и др. [c.16] Реакции сульфидов, в которых участвует не атом серы, а углеводородный радикал, зависят от строения углеводородной части молекулы и влияния атома серы. [c.16] Меркаптаны. Это сернистые соединения, содержащие группу —SH. Они являются аналогами спиртов или фенолов их называют также тиоспиртами (тиолами) и тиофенолами. [c.16] Меркаптаны обладают слабыми кислотными свойствами. Водород сульфгидрильной группы —SH может замещаться металлом с образованием меркаптидов (при взаимодействии меркаптанов с металлами или их окислами). [c.16] Реакционная способность и коррозионная активность меркаптанов в большой степени зависят от строения углеводородного радикала. [c.16] Тиофены малореакционноспособны, как и ароматические углеводороды. Атом серы в кольце инертен. Была показана сравнительная устойчивость тиофенов при высоких температурах [3, 4]. Тем не менее эти соединения вследствие высокой подвижности атомов водорода в тио-феновом кольце представляют собой важное сырье для органического синтеза. Их извлечение из нефтей и дистиллятов рациональными методами имело бы большое практическое значение (см. гл. И). [c.17] Полисульфиды. Кроме меркаптанов, сульфидов и тиофенов в нефтях и нефтепродуктах можно обнаружить и полисульфиды. Это сернистые соединения с двумя, реже с более, чем двумя, связанными между собой атомами серы. Дисульфидов в нефтяных фракциях содержится приблизительно столько же, сколько меркаптанов. При нагревании они легко разлагаются на меркаптаны, сероводород и углеводороды в то же время дисульфиды сами являются продуктом мягкого окисления меркаптанов. [c.17] По химическим свойствам дисульфиды близки к моносульфидам, однако они значительно более реакционноспособны. Состав и свойства дисульфидов й чены мало. [c.17] Состав сернистых соединений не менее сложен, чем углеводородный состав вефтяных дистиллятов, в растворах которых они находятся. Выделить индивидуальные сернистые соединения из такой смеси и идентифицировать их чрезвычайно сложно для этого требуется целый комплекс современных аналитических методов. В качестве иллюстрации в табл. 3 представлена характеристика сернистых соединений среднедистиллятных фракций сернистых нефтей [4—7]. Таблица содержит данные и о соединениях, идентифицировать которые каждое в отдельности нё удалось вследствие недостатка аналитических данных. В этих случаях указаны лишь соединения, присутствие которых вероятно. Часть сернистых соединений, выделенных в количествах, недостаточных для исследования, охарактеризована лишь температурой кипения той фракции, в которой они обнаружены. [c.27] Как правило, высокосернистые нефти (например, Урало-Поволжья) являются одновременно и высокосмолистыми. В табл. 4 приведены некоторые данные о высокосернистых й смолистых нефтях СССР. [c.27] Рассмотрим состав и содержание сернистых соединений в высокосернистых нефтях (табл. 5) и их дистиллятных фракциях (табл. 6). [c.27] Пермская область Сибирь. . [c.32] При перегонке нефти в остаток переходят высокомо-леку.яярные сернистые соединения сложной структуры. В среднедистиллятной части относительное содержание сульфидов и меркаптанов почти всегда больше, чем в исходной нефти. Если в нефти много нестабильных сернистых соединений, то значительная часть их при перегонке разлагается, и в дистилляте их будет содержаться меньше, чем в нефти однако такие случаи сравнительно редки. [c.32] Наибольшее количество высокосернистых нефтей в Советском Союзе добывают в Башкирской АССР. Месторождения залегают преимущественно в северо-западной части Башкирии (нефти арланской группы). Из них без предварительного обессеривания нельзя прямой перегонкой получить товарные керосин и дизельные топлива (дизельные дистилляты нефтей арланской группы содержат обычно 1,8—2,9 вес. % серы). [c.34] Вернуться к основной статье