ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции в М-метилпирролидоне из "Аналитическая химия неводных растворов" ГМФТА [(СНз)2М]зР = 0 обладает хорошей растворяющей способностью по отношению к неорганическим и органическим веществам и высокомолекулярным соединениям [448]. [c.115] Обстоятельный обзор физических и физико-химических свойств ГМФТА, примеры использования его в качестве реакционной среды— донора и акцептора электронов, сравнение с другими полярными апротонными растворителями приведены в [448, 449]. [c.116] Исследование взаимодействия между молекулами диполярных апротонных растворителей (ДМФА, ДМСО, ГМФТА и др.) и растворенного вещества (о-аминофенолом, бисамииофенолом и др.) методами УФ- и ИК-спектроскопии [450—453] показало, что ГМФТА является достаточно хорошим дифференцирующим растворителем в отношении фенолов и бисфенолов. По степени дифференцирующего действия в отношении указанных веществ ДАР располагаются в следующий ряд ДМТА ДМФА ГМФТА ДМСО ДМАА. [c.116] Образование сольватных комплексов осуществляется посредством водородной связи. При этом в роли акцептора протона выступает кислород. [c.116] Гальперн [455] разработала потенциометрические методы титрования карбоновых кислот, фенолов, пространственно-затрудненных бисфенолов, оксифенилкетонов и методы дифференцированного титрования в среде МП смесей бисфенолов с другими органическими соединениями, а также смеси оснований. Она измерила константы диссоциации кислот, фенолов и органических оснований в МП и получила линейные корреляционные зависимости Р мп =/ [Р Н2о] и р/Смп=/( ). характеризующие нивелирующе. дифференцирующее действие МП в отношении электролитов различной природы. Вычислены также показатели констант титрования изученных электролитов и показано, что в МП улучшаются условия титрования кислот и фенолов. [c.117] Молекула МП образует водородные связи за счет взаимодействия атома кислорода карбонильной группы, являющейся электронодонорной частью, с донорами протона. Он отличается несколько более высокой основностью по сравнению с ДМФА [461, 462]. Относительно основности его в сравнении с диметилсульфоксидом в литературе имеются противоречивые сведения. МП хорошо сольватирует катионы и в этом отношении напоминает ДМФА и ДМСО (463, 464], но анионы значительно слабее сольватируются в среде МП. [c.117] Установлено, что сильные в воде кислоты (НСЮ4, Н1, п-толу-олсульфокислота) ведут себя как сильные кислоты и в МП. Уксусная, бензойная и азотная кислоты являются более слабыми в среде МП, чем в воде (табл. 6). [c.117] В качестве примеров, иллюстрирующих значение МП в аналитической химии, приведем раздельное определение компонентов в смесях 2,2 -бисфенолов с аминофенолами, оксифенолкетонами, минеральными и органическими кислотами, выполненное Галь-дерн [455]. [c.118] Значение этих работ нетрудно себе представить, если учесть, что алкилфенолы являются исходными продуктами для синтеза 2,2 -бисфенолов. В связи с этим в процессе производства бисфенолов возникает острая необходимость в анализе их смесей с ал-килфенолами. Благоприятные условия для дифференцированного титрования таких смесей создаются в среде МП (рис. 12). [c.118] МП был использован также в качестве растворителя при титровании бензолкарбоновых кислот высокочастотным методом [465]. [c.118] Вернуться к основной статье