ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции в безводной серной кислоте из "Аналитическая химия неводных растворов" Высокая вязкость и высокая температура кипения указывают-на то, что серная кислота является сильно ассоциированным растворителем. Исследования показывают, что она имеет особую структуру, в которой каждая молекула Н2504 связана посредством водородной связи с четырьмя другими такими же молекулами. [c.61] Известно лишь небольшое число очень слабых оснований, которые не способны акцептировать протоны от серной кислоты. К ним относятся некоторые полинитросоединения, сульфурилхлорид, пикриновая и трихлоруксусная кислоты, диметилсульфат-и др. Ее нивелирующее действие на силу основания можно сравнить с нивелирующим эффектом воды на силу кислот. [c.61] В растворах безводной серной кислоты устойчивы ионы нитрония, карбония и,некоторых других реакционноспособных катионов, которые неустойчивы в водных растворах. [c.61] В серной кислоте как растворителе протекают многие очень-важные химические реакции. Термодинамические характеристик диссоциации и сольватации серной кислоты в диоксанводных смесях приведены в [209]. [c.61] Это значение является, как уже отмечалось, самым высоким на всех известных до настоящего времени значений констант автопротолиза растворителей (см. табл. 1). [c.61] Несмотря на сильно протогенный характер, серная кислота способна реагировать не только как кислота, но и как основание. Роль кислоты в ее среде играют ионы лиония H3SO4+, а основания — гидросульфат-ионы HSO4 . [c.62] Таким образом, серная кислота, несмотря на ее резко выраженный протогенный характер, может проявлять наряду с кислотными свойствами и свойства оснований. [c.63] Вследствие высокой диэлектрической проницаемости и сильной полярности молекул, а также способности к образованию водородных связей Н2504 лучше растворяет электролиты, которые в серной кислоте обычно проявляют свойства оснований, режег кислот. Некоторые вещества, являющиеся в водных растворах электролитами, не диссоциируют в серной кислоте. [c.64] Приведем несколько примеров поведения неорганических веществ в безводной серной кислоте, заслуживающих, по нашему мнению, особого внимания. [c.65] Существование катионов нитрования доказано [212—214] при исследовании криоскопических свойств, а также -данными спектров комбинационного рассеяния, ЯМР-спектров и измерений электропроводности растворов. [c.65] Таким образом, во всех рассмотренных выше случаях серная кислота является донором протона, а азотная кислота, проявляя свойства основания, акцептором протона. [c.65] Рассмотрим взаимодействие серной кислоты с Н3ВО3, являющейся слабой кислотой в водном растворе. [c.65] Это указывает на то, что кислота HB(HS04)4 является достаточно сильной кислотой, а ее соли, по-видимому, не подвергаются сольволизу в безводной серной кислоте. [c.66] Подобные реакции протекают при растворении в H2SO4 и многих других неорганических соединений воды, диоксида и триоксида серы, диоксида селена, олова (IV), мышьяка (III), хлористого водорода и др. [215]. [c.66] Вернуться к основной статье