ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные принципы классификации неводных растворителей из "Аналитическая химия неводных растворов" Единой общепринятой классификации неводных растворителей не существует. Обычно их классифицируют в зависимости от их природы, химических и физических свойств, назначения и т. д. [c.14] В аналитической химии наибольшее значение имеет классификация, основанная на признаках влияния растворителя на свойства раствЪренного вещества. [c.14] Глава американской школы химиков-аналитиков Кольтгоф делит растворители [33, 34] на основе их кислотно-основных свойств на два класса амфипротные (Н8) и апротонные (5). Растворители, которые проявляют себя одновременно и как- бренстедовские кислоты и основания, относятся к амфипротным. Амфипротные растворители, которые являются более сильными кислотами, чем вода, Кольтгоф называет протогенными, а являющиеся более сильными основаниями — протофильными. Так, диметилсульфоксид, являющийся более слабой кислотой (/С=5-10 ), чем многие другие слабые кислоты (в том числе и вода), и проявляющий более основные свойства, чем вода, согласно указанной классификации должен относиться к протофильным растворителям, с чем, конечно, нельзя согласиться, учитывая другие его специфические свойства, характерные для полярных (диполярных) апротонных растворителей. [c.15] Гидроксилсодержащие растворители (вода, метанол, этанол, фенолы, гликоли и др.), кислотно-основные свойства которых занимают промежуточное положение между противоположными по своему характеру протофильными и протогенными растворителями, относятся к одной группе — к нейтральным растворителям. Фенолы и гликоли относятся [4] к кислотным растворителям. [c.15] Обзор и анализ теорий и классификаций по этому принципу приведен в книгах Татевского [35] и Шахпаронова [3]. [c.16] По характеру участия в протонно-донорно-акцепторном взаимодействии в данных конкретных условиях и в зависимости от химической природы партнера растворители подразделяются на протонные (протолитические) и апротонные (непротолитические). Последние практически не вступают в протолптическое взаимодействие с растворенным электролитом. [c.17] Протолитические растворители делятся на три группы 1) кислотные, или протогенные 2) основные, или протофильные, 3) амфипротные, или амфотерные. [c.17] Эта группа растворителей представляет собой индивидуальные химические соединения, проявляющие явно выраженные кислотные свойства. Молекулы таких растворителей склонны к реакциям взаимодействия с основаниями и оказывают весьма существенное V влияние на их силу. [c.17] Как видно из приведенных схем, молекулы одного и того же вещества (например, СН3СООН), относящегося к протогенным растворителям, могут проявлять кислотный характер в отношении оснований [например, ( Hз)зN] и вести себя как основание в отношении растворителей с более выраженным протогенным характером (например, Н2304). [c.18] Поэтому понятие протогенный относится к растворителю только в отношении определенного партнера, принимающего непосредственное участие в процессе кислотно-основного взаимодействия. [c.18] Протогенный растворитель, проявляя в особых случаях протон-но-донорно-акцепторные функции, не является в классическом понимании амфотерным веществом, у которого кислотные и основные свойства выражены в одинаковой степени, как, например, у воды. Протогенный растворитель просто отличается повышенной про-тонно-донорной функцией по сравнению с водой. Его молекулы проявляют основный характер только в отношенпи тех растворителей, у которых протонно-донорные функции проявляются сильнее. [c.18] Основные, или протофильные, растворители по сравнению с такими растворителями, как вода, спирт, уксусная кислота и другие вещества с большим сродством к электрону, имеют более высокое протонное сродство. [c.18] Поведение основных растворителей по отношению к растворенным в них кислотам и основаниям аналогично поведению прото-генных растворителей, но противоположно по направлению. [c.18] При оценке кислотно-основного характера растворителя рекомендуется придерживаться правила протофильный, или основный,, растворитель характеризуется более высоким протонным сродством по отношению к своему партнеру. Его молекулы проявляют кислотный характер только по отношению к тем партнерам, у которых протонно-акцепторные функции проявляются сильнее, чем у воды. [c.19] Эта группа растворителей представляет собой индивидуальные,, преимущественно гидроксилсодержащие соединения, проявляющие подобно воде слабо выраженный как кислотный, так и основный характер. Они являются более слабыми кислотами, чем протогенные растворители и более слабыми основаниями, чем протофильные растворители, т. е. по своему кислотно-основному характеру они занимают промежуточное положение между двумя указанными группами растворителей. [c.19] При взаимодействии с кислотами амфипротные растворители ведут себя как основания, а с основаниями — как кислоты. Другими словами, они являются типично амфотерными соединениями. [c.19] К амфипротным растворителям относятся вода, низкомолекулярные спирты, а иногда к этой группе причисляют ацетон, этил-метилкетон и другие кетоны, реагирующие в энольной форме, целлозольв (моноэтиловый эфир гликоля), а также диметилсульфоксид, имеющий скорее основный характер, и фенол, проявляющий более кислотные свойства по сравнению со спиртами, и другие растворители. [c.20] Вернуться к основной статье