ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асфальто-смолистые вещества из "Химия минеральных масел" Асфальто-смолистые вещества относятся в основном к классу нейтральных полициклических соединений, содержащих, кроме углерода и водорода, кислород, серу и во многих случаях азот. [c.56] Количество асфальто-смолистых веществ в легких нефтях обычно пе превышает 4 —5 % и доходит в тяжелых нефтях до 20% и более. [c.56] Различные нефти содержат неодинаковые количества смол и асфальтенов, что видно из данных табл. 29. [c.57] Маргапцевокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются в кислоты практически не омыляются имеют низкое ацетильное число с пятисернистым фосфором не реагируют. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат карбоксильных и гидроксильных групп, пе являются сложными эфирами или лактонами, или соединениями, содержащими альдегидную или кетонную группировку. Маркуссон отрицает также непредельный характер этих продуктов, указывая, что довольно высокие бромные и йодные числа смол и асфальтенов (40 —30) обусловлены не двойными связями, а присоединением галоидов к атомам кислорода или серы с образованием оксониевых или сульфониевых соединений. [c.58] Маркуссон относит нефтяные смолы и асфальтены к нейтральным полициклическим гетеросоединениям насыщенного характера. [c.58] Позднее систематическое исследование нейтральных смол и асфальтенов было проведено Н. А. Васильевым [87]. Им были вы-делены из грозненской беснарафиновой и легкой балаханской нефтей смолы, эмпирическая формула которых имела вид С Н2п-тОр, где п изменяется от 16 до 69, т — от 8 до 40 и — от 1 до 3. Васильев считает, что асфальтены и нейтральные смолы являются кислородсодержащими полициклическими соединениями. Йодные числа исследованных смол невелики, и только для самых тяжелых смол из нефти и гудрона можно допустить наличие не более одной двойной связи. [c.58] Степень коксуемости нефти и ее продуктов зависит в основном от содержания в них асфальто-смолистых веществ, цоэтому коксовые числа имеют наибольшую величину у сильно смолистых нефтей. Н. И. Черножуков [88], а за ним Н. А. Васильев указывают, что максимальное коксовое число имеют асфальтены нефти (60—70), в то время как силикагелевые смолы из нефти имеют коксовое число от 5 до 21. Коксовое число силикагелевых смол из машинного дистиллята около 6,5 и из цилиндрового около 14. [c.58] Молекулярный вес смол различных дистиллятов значительно различается между собой. Однако средний молекулярный вес смол всегда выше среднего молекулярного веса нефтяной фракции, из которой эти смолы выделены. С повышением температуры кипения дистиллятов молекулярный вес содержаш ихся в нем смол растет. [c.59] Элементарный состав смолистых веществ различных погонов нефти также различен. С повышением температуры кипения дистиллятов в смолах увеличивается содержание углерода, процент водорода сохраняется примерно на одном уровне, количество кислорода и серы падает. [c.59] Таким образом, кислород и в подавляющем числе случаев сера являются наряду с углеродом и водородом неотъемлемыми элементами, входящими в состав смол. Во многих случаях в состав смол входит также и азот. [c.59] Однако это утверждение противоречит многим опытным данным, полученным за последнее время с использованием более совершенных методов исследования высокомолекулярных продуктов нефти. [c.60] Способность смол окисляться и конденсироваться на адсорбентах отмечалась еще Л. Г. Гурвичем. Им было установлено, что соединенные экстракты нефти или нефтяных продуктов из флоридина окрашены всегда сильнее, чем первоначальное масло [89]. [c.60] В работе Н. А. Васильева указывается, что особенно активно идет процесс окислительной конденсации смол на флоридине, при этом смолы переходят в асфальтены. Силикагель, но мнению автора, влияет на изменение смол весьма незначительно. Переход смол в асфальтены наблюдался Н. А. Васильевым и при нагревании их до 100—150° в открытых стаканах. [c.60] Как показали исследования Н, И. Черножукова, проведенные в 1926 г. [90], смолистые вещества из различных нефтей при окислении образуют разное количество асфальтенов. Так, например, при окислении в одних и тех же условиях (кислородом при 150° в течение 3 час. и при давлении 15 ат) смолы из грозненской беснарафиновой нефти образовали 27,5% асфальтенов, из балаханской легкой—5,28%, а из доссорской—16,20%. Окисление в тех же условиях нефтей показало, что количество образующихся асфальтенов со временем стабилизируется (табл. 31), т. е. у каждой нефти переходит в асфальтены свое определенное количество вещества, ограниченное известным пределом, зависящим от характера содержащихся в нефтях смолистых продуктов. [c.60] Характерно, что такая нефть, как легкая балаханская, после окисления ее в течение 6 час. и выпадения из нее асфальтенов (при разбавлении петролейным эфиром) осветляется, и остающиеся в нефти красящие вещества легко извлекаются из указанного раствора очень небольшой порцией отбеливающей земли. [c.61] Таким образом, нейтральные смолы, содержащиеся в нефтях, неоднородны . Их можно в первом приближении разделить на две группы, одна из которых способна при окислении переходить в асфальтены, другая не склонна к этому. [c.61] Тилюно и Н. И. Черножуков [92] исследовали смолы и асфальтены из грозненской беснарафиновой нефти. В качестве исходного сырья была взята нефть непосредственно из скважины (еГ= 0,882), содержавшая 0,19% парафина, 2,75% асфальтенов и 7,9% нейтральных смол. [c.61] Нейтральные смолы извлекались из нефти силикагелем. В зависимости от последовательности примененных растворителей количество извлекаемых с силикагеля смол после адсорбции было различным, как это видно из следующих данных. [c.61] Данные по элементарному составу и молекулярномз весу суммарных смол, десорбированных указанными растворителями, приведены в табл. 32. [c.62] Вернуться к основной статье