ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние нейтральных катионов и анионов из "Курс теоретической электрохимии" Под нейтральными подразумеваются те анионы или катионы, которые, присутствуя в растворе, подвергающемся электролизу, видимым образом не участвуют в электродном процессе. По этому же признаку можно считать нейтральной и каждую соль в целом. [c.338] Нейтральные соли находятся в растворах как случайные загрязнения или же вводятся с какой-либо определенной целью, например для увеличения электропроводности растворов, применяемых в гальванотехнике. [c.338] Исследования Н. А. Изгарышева и X. М. Равикович показали, что роль нейтральных ионов далеко не ограничивается только увеличением электропроводности. Полученные катодные поляризационные кривые устанавливают наличие сильного влияния таких добавок на весь ход катодного процесса. Так, при электролизе 0,1 н. раствора хлорида никеля при температуре 25° С оказалось, что одни катионы понижают потенциал разряда катионов никеля, а другие, наоборот, повышают его. [c.338] Потенциалы выделения никеля из растворов, содержащих различные нейтральные катионы, приведены в табл. 42. [c.338] Кроме того, нейтральные катионы влияют на наклоны обеих ветвей поляризационных кривых и па внешний вид осадков никеля. На рис. 130 и 131 представлёны полученные кривые. [c.339] Другая серия опытов была проведена Н. А. Изгарышевым и Е. Я. Майоровой по изучению влияния нейтральных солей на катодный процесс разряда ионов кадмия. [c.340] Этот же процесс изучался для кадмиевых солей с различными анионами. [c.340] При изучении поляризационных кривых для растворов 1 н. солей кадмия (в присутствии 3% Н3ВО3 для поддержания постоянного pH) при 25° С было показано, что поляризация практически одинакова в растворах галогенидов кадмия, но возрастает последовательно в растворах сульфата, ацетата и особенно нитрата кадмия (рис. 132). [c.340] При введении различных нейтральных катионов в виде хлоридов в растворы хлорида кадмия с Н3ВО3 поляризация во всех случаях понижается и притом особенно сильно в присутствии катиона магния. [c.340] Аналогичный эффект наблюдается для сульфата кадмия, для различных солей цинка и для сульфата цинка в присутствии нейтральных катионов. Однако порядок расположения поляризационных кривых для катионов при электролизе растворов кадмия и динка не одинаков. [c.340] Влияние анионов сильно отражается также на общем виде осадков и на величинах выходов но току. [c.340] Аналогичные исследования, проведенные для тех же солей с целью изучения анодных поляризационных кривых, показали, что явления поляризации в данном случае либо выражены весьма слабо (по сравнению с катодным процессом), либо практически совсем отсутствуют. [c.340] Все это приводит к выводу, что катодные и анодные процессы могут быть совсем не симметричными, т. е. что последовательность отдельных стадий этих процессов и природа их различны. Представляется вероятным, что одним из основных (или основным) анодным процессом является разряд аниона, после чего протекает реакция между продуктами его разряда и металлом анода. Возникающая соль переходит в раствор. [c.340] Эти три основные механизма влияния нейтральных ионов могут осуществляться одновременно с различной активностью или же с преобладанием какого-либо одного или двух из них. [c.342] Согласно Н. Т. Кудрявцеву, адсорбция катионов добавки на катоде устраняет образование осадков гидроокиси цинка, препятствующих формированию равномерных блестящих и прочных осадков и содействующих образованию губки. [c.342] Вернуться к основной статье