ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь гидратной теории с теорией электролитической диссоциации из "Курс теоретической электрохимии" При наличии двух окрашенных ионов цвет раствора получался бы суммированием обоих цветов. [c.27] Как мы увидим дальше, измерением электропроводности легко определить степень диссоциации а, которая связана с коэффициентом I. Если 100 молекул электролита в растворе диссоциируют на п ионов каждая, то число ионов будет ЮОсеп, а число недиссоциированных молекул будет равно 100(1—а). Коэффициент I можно представить как отношение числа действительно существующих в растворе частиц к числу частиц, бывших первоначально (в нашем случае их было 100), т. е. [c.27] Серьезно обоснованные соображения о необходимости объединения основ теории растворов Менделеева и теории электролитической диссоциации высказал (1891 г.) И. А. Каблуков. [c.27] Впоследствии Джонс и его сотрудники пришли к аналогичным выводам на основании результатов, полученных при исследовании крепких растворов солей в воде. При этом ими были учтены явления электролитической диссоциации. [c.27] Гетман, измеряя молекулярное понижение температуры затвердевания водных растворов хлоридов и нитратов некоторых металлов при различных концентрациях, нашел, что, вопреки требованиям классической теории растворов, понижение температуры затвердевания ДГ, вычисленное для одной граммолекулы, часто возрастает и притом очень сильно по мере увеличения концентрации. [c.27] По классической теории растворов молекулярное понижение должно получаться, конечно, одно и то же, независимо от того, на основании каких экспериментальных данных вычисляется эта величина молекулярного понижения, т. е. на основании ли наблюдений над замерзанием 2 н., 0,1 н. или других растворов, если при этом сделать поправку на диссоциацию. [c.27] ОСИ Ординат — величины вычисленного молекулярного понижения. [c.28] При рассмотрении полученных результатов авторы прежде всего обратили внимание на очевидную связь между способностью присоединять кристаллизационную воду при кристаллизации и величиной ДТ . Так, нитраты калия, натрия и аммония. [c.28] Так как это обстоятельство первоначально не учитывалось при вычислении молекулярных понижений, то, естественно, полученные величины АТ оказывались больше, чем следует, потому что гфи -р-асчете было 1ЮЙВЯТО во внимание количеетво воды большее, чем то, которое действительно содержится в качестве растворителя. [c.29] Учитывая величину аномальных отклонений АТ, можно приближенно вычислить количество воды, которая перестала существовать в качестве растворителя и перешла в состав частиц растворенного вещества (величина гидратации) при этом, конечно, необходимо принимать во внимание диссоциацию, которую обычно находят путем определения электропроводности. [c.29] В качестве примера в табл. 2 приведено число молекул воды, гидратирующих молекулу хлористого кальция при различных концентрациях. [c.29] На этом примере, а также и на других установлено, что в общем число молекул, гидратирующих одну молекулу растворенного вещества, понижается при увеличении его концентрации. [c.29] В то же время из тринадцати изученных неэлектролитов ни один не давал сколько-нибудь заметных признаков гидратации. [c.29] Аналогичные явления наблюдались также при изучении температур кипения и в данном случае молекулярное повышение температуры кипения сперва уменьшается, но, перейдя через некоторый минимум, увеличивается с концентрацией, причем наибольшее отклонение существует для солей, кристаллизующихся с наибольшим количеством воды. При наличии принципиального сходства результатов, полученных методами криоскопии и эбуллиоскопии, количество молекул воды, гидратирующих одну молекулу растворенного вещества, в последнем случае будет много меньше. Так, если молекула растворенного вещества гидратируется 30 молекулами по данным криоскопии, то по данным эбуллиоскопии число гидратирующих молекул равно шести. Это явление можно объяснить тем, что при повышении температуры способность к образованию гидратов понижается гидраты становятся менее сложными, т. е. содержат меньше воды, что вполне аналогично обычно обнаруживаемому уменьшению количества кристаллизационной воды с повыщением температуры кристаллизации. [c.30] Спектроскопическое изучение явлений гидра1ации. Джонс и его сотрудники произвели также многочисленные исследования спектров поглощения, получающихся при прохождении света через различные окрашенные растворы электролитов. Степень поглощения света оказалась сильно зависящей от разбавления раствора. Именно, если применять для исследования растворы различной концентрации, подбирая пути прохождения света такой длины, чтобы он каждый раз встречал равное количество частиц электролита, то полосы поглощения становятся шире и число их возрастает с разбавлением растворов, что было установлено для солей кобальта, никеля, меди, железа, хрома, неодима, празеодима, эрбия, уранила. [c.30] Объяснение этих явлений, вытекающее из гидратной теории, устанавливает связь уменьшения поглощающей способности электролитов с уменьшением размеров гидратированных частиц или количества гидратирующих молекул воды. Поглощение света окрашенной средой всегда бывает избирательным, т. е. происходит лишь тогда, когда колебания проходящего света находятся в резонансе со сложными колебаниями окрашенных частиц в различных направлениях. [c.30] Вернуться к основной статье